杂质对磷石膏蒸压制备α高强石膏物理性能与结晶性能的影响

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磷石膏除含主要物相二水硫酸钙外,还含可溶性磷、共晶磷、氟化物、有机物等杂质,杂质的存在限制了磷石膏的高效利用。通过蒸压法将磷石膏制备为α型高强石膏是磷石膏资源化利用的一种有效方法,但蒸压参数和磷石膏中所含杂质对α型高强石膏品质会造成影响。因此,本文分别在不同蒸压参数和不同可溶性磷、氟掺量下对磷石膏进行蒸压,研究蒸压参数和可溶性磷、氟杂质对α型高强石膏物理化学性质的影响。首先,以磷石膏为原料,单独考察各蒸压参数对蒸压石膏样品的物相组成、α半水石膏晶体相对结晶度、微观形貌及物理性能的影响。结果表明:控制蒸压温度在120~140℃范围内,且蒸压时间大于3 h,可使磷石膏中二水石膏完全转化为α半水石膏,且样品中α半水石膏晶体相对结晶度高、微观形貌完整、其水化硬化体力学强度高;若蒸压温度低于120℃或蒸压时间小于3 h,会使磷石膏中二水石膏转化不完全,蒸压温度高于140℃,则会导致α半水石膏继续脱水形成无水石膏。液固比对磷石膏中二水石膏的转化率影响较小,但对蒸压样品中α半水石膏晶体的相对结晶度和微观形貌影响大,控制液固比为0.25,可得到相对结晶度高、晶体微观形貌完整、长径比小的α半水石膏产品,过高或过低的液固比,不仅会使α半水石膏晶体相对结晶度减小和长径比变大,还会导致晶体生长不完整,晶体表面粗糙。干燥温度会影响蒸压样品的物相组成和α半水石膏晶体相对结晶度,干燥温度过低会使蒸压样品中α半水石膏水化为二水石膏,过高则会使α半水石膏脱水生成无水石膏;在保证α半水石膏不水化的前提下,蒸压样品附着水的脱除速率会影响蒸压样品中α半水石膏的相对结晶度,附着水脱除速率过快,会导致α半水石膏晶体相对结晶度降低。其次,以经充分水洗除杂后的磷石膏为原料,单独考察可溶性磷、氟掺量对磷石膏饱和溶解度的影响。结果表明:可溶性磷和可溶性氟对水洗磷石膏溶解度影响很大,少量的可溶性磷、氟就可大幅提高水洗磷石膏的溶解度;随着可溶性磷掺量的继续增大,其溶解度波动范围减小,当可溶性磷掺量大于0.8%时,其溶解度基本趋于稳定;可溶性氟掺量在0.05~0.2%范围内时,其溶解度波动范围较小,维持在10 g·L-1左右,但当可溶性氟掺量大于0.3%时,其溶解度将再次大幅增大,超过17 g·L-1。在可溶性磷或可溶性氟的溶液中,水洗磷石膏的溶解度随温度波动很小。最后,以充分水洗除杂后的磷石膏为原料,单独考察可溶性磷、氟杂质对蒸压石膏样品的物相组成、α半水石膏晶体相对结晶度、微观形貌及物理性能的影响。结果表明:可溶性磷能提高磷石膏中二水石膏的转化率,同时也能提高蒸压样品中α半水石膏的相对结晶度。微量的可溶性氟虽然会降低磷石膏中二水石膏的转化率,却能提高蒸压样品中α半水石膏的相对结晶度,但当可溶性氟含量过多时,α半水石膏的相对结晶度又会将低。在不考虑其它杂质掺入和转晶剂掺入的前提下,磷石膏中一定量的可溶性磷有利于提高蒸压样品α半水石膏水化硬化体的物理性能,虽然同时也会延长水化硬化体的凝结时间,但这更有利于α半水石膏的实际应用;磷石膏中微量(0~0.1%)的可溶性氟可以显著提高α半水石膏晶体的相对结晶度,但随着可溶性氟含量的增加,α半水石膏水化过程会生成更多的难溶物Ca F2,导致凝结时间缩短,硬化体力学强度降低,不利于实际应用。
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