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钼是动植物及人体所必需的微量生命元素,对生物体内的氮、硫、磷的代谢起重要的作用。微量元素钼进入生命体内后,主要以两种方式参与物质的代谢过程:一是以无机盐的方式,与其他营养物质相互络合;二是作为钼酶的辅助因子,参与许多生化反应。钼在生物体内主要与蛋白结合,构成含钼酶的辅助因子,简称Mo-co。它能与各种酶的底物和抑制剂相结合。自上世纪50年代以来,研究发现除固氮酶以外,生物体内还存在另一类含有金属钼成分的酶,即钼氧转移酶,包括黄嘌呤氧化酶、硝酸盐还原酶、亚硫酸盐氧化酶和醛氧化酶等。这些酶与碳水化合物、脂肪、蛋白质、含硫氨基酸、核酸(DNA和RNA)及铁蛋白中铁的代谢密切相关。 呈手性八面体配位构型的钼配合物是钼氧转移酶活性结构因子的仿生配合物之一,而且也是著名无机抗癌药物顺铂分子的八面体类构物,而呈手性八面体配位构型的金属配合物具有切割识别DNA以及抗癌抗肿瘤的功能。各类钼氧转移酶活性结构因子的仿生合成以及生化机理研究成为热点。 1 以邻苯二酚为配体,在甲醇乙腈混合溶剂中与(n-Bu4N4)4[Mo8O26]反应,分别向体系中加入乙二胺、1,2-丙二胺和1,3-丙二胺,得到四种呈手性八面体构型的单核钼配合物,测得了晶体结构,进行了UV-VIS和EPR研究,该类酶的EPR信号与牛奶中的黄质氧化酶呈相似性,UV-VIS图谱与和鸡肝中的黄嘌呤去氢酶呈现相似性。有的配合物具有良好的抗肿瘤活性。 2 以邻苯二酚为配体,在甲醇乙腈混合溶剂中与钼酸钠反应。加入乙二胺时得到两种配合物,其中一种是与前章类似的手性八面体构型的单核钼配合物;另一种是钠与邻苯二酚配位得到二维的结构而不含有钼元素。加入1,2-丙二胺时得到钠原子也参与配位的单核一维钼配合物,对三种配合物进行了结构测定和NMR研究。