探针电喷雾离子化(Probe Electrospray Ionization,PESI,图1a)技术具有良好的耐盐性能、抗基质干扰能力、抗阻塞性、样品消耗少等优点,受到广泛关注[1-2]。PESI使用了一根能够上下移动的探针,在探针移动到最底端的时候与样品表面接触,样品溶液被粘附在探针的表面形成一层极薄的液膜,在探针移行到最高位置的时候,其尖端恰与质谱的离子入口处于同一水平线上,这时候探针被加上高压电场,探针上的液膜由于受到高压电场的作用而发生电喷雾而被电离。PESI基于高压电在固体探针尖端产生电喷雾,这是该技术核心所在。因此,其电喷雾效果也应与固体基底的形状有着紧密联系。在同等条件下,我们分别以针灸针尖端、绣花针尖端和绣花针尾端三种固体基底产生的电喷雾质谱信号(图1b-d)。对比实验结果发现,针灸针尖端产生待测物信号最强,但持续时间最短;绣花针尾端产生的电喷雾持续时间最长,信号强度较弱。针灸针尖端最为锋利,因此在同等适用高压电下其尖端电场强度最大,因此电喷雾离子化效率最高。由于绣花针尾端有圆形孔状结构,这极大地提高了探针的载样量,且其尖端电场强度相对较低,因此其电喷雾时间最长而离子化效率最低。不锈钢针尖端具有较为适中的尖锐度和载样面积,因此其离子化效率良好,且能够产生较为持久的电喷雾。