光催化亚胺自由基介导肟酯与苯乙烯的碳碳键断裂/加成/Kornblum氧化串联反应:酮腈类化合物的合成

来源 :2019(第十六届)中国化学会全国光化学学术讨论会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:deqiangranran
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  由于羰基与氰基潜在的多样转化特性能,在有机化学中,酮腈化合物是一类十分重要的合成砌块,与此同时,烷氰结构也在各类天然产物或药物中广泛存在。在传统的热化学中,带有不同长度的碳链的酮腈化合物主要有三种合成方式,[1]由β-酮酸酯和腈类前体物质通过多步合成,[2]由氯代物与高毒性的KCN通过SN2反应制备,[3]由苯甲酰氯与含氰基的有机金属锌试剂反应制备。
其他文献
三重态光敏剂能够高效发生系间窜越(ISC)过程,在光催化、光解水制氢、光动力治疗(PDT)、三重态-三重态湮灭(TTA)上转换等领域中具有潜在的应用。[1]设计开发不含重原子、并能够高效发生ISC过程的新型三重态光敏剂,仍然面临着巨大的挑战。
基于电子给体(D)和电子受体(A)通过单键直接相连的D-A结构分子可以通过自旋轨道耦合电子转移诱导的系间窜越(SOC[-ISC)过程产生三重态[1],但通过内酰亚胺螺环连接电子给体和电子受体的体系却少有报道。
三重态光敏剂在光催化、光动力治疗、光子上转换等领域有着重要的应用前景。如何设计不含重原子的光敏剂,以减小化合物的毒性和制备成本是十分重要的。但设计无重原子的光敏剂仍是光化学领域的一个挑战。近年来电子给/受体化合物的电荷复合引起的系间窜越,受到了人们的关注。
会议
石墨相氮化碳(g-C3N4),由于其易合成、高物理化学稳定性等优点,引起了广大研究者的兴趣。但是,仍存在载流子复合率较高等缺点,需对g-C3N4 进一步改善;此外,目前绝大部分光解水反应均使用纯水做原料,考虑到地球表面93%的液态水包含在海洋中,海水产氢更适用于实际应用,以保护非常宝贵的淡水用于工农业和人们的需要。
一氧化氮(NO)是一种最具有代表性的活性氮物种.过量的NO会对细胞产生硝化压力,从而导致一系列疾病的产生,如免疫疾病、缺血性中风以及类风湿性关节炎等.GSH作为细胞内的还原性物质,能够通过清除氧化性自由基来减缓或抑制氧化过程.GSH可以捕获NO形成GSNO,这能够使细胞免于硝化压力带来的毒害.
设计和合成了一种基于激发态分子内质子转移(ESIPT)的“与”逻辑门荧光探针(GSH-ABAH)用于过氧亚硝酸根(ONOO-)和谷胱甘肽(GSH)的同时检测.GSH-ABAH细胞透过性良好,在只加入SIN-1(ONOO-供体)或者GSH,细胞内观察不到荧光.但是在这两个待检测物质同时存在时,GSH-ABAH可用于RAW264.7巨噬细胞对外源性ONOO-“与”GSH的荧光成像.
修饰有季铵盐结构的钌多吡啶配合物在可见光照射下能够选择性灭活革兰氏阳性金黄色葡萄球菌(S.aureus),对于耐甲氧西林金黄色葡萄球菌(MRSA)依然有效.与此同时,对于人肾上皮细胞293T细胞和人正常肝细胞L02细胞均显示低的光毒性,对兔红细胞(RBC)不显示溶血性,作为一种新型的抗菌光动力治疗(aPDT)试剂具有广阔的应用前景.
发现了N,N-二取代-二氢二苯并[a,c]吩嗪类化合物具有独特的光物理学性质,即双荧光发射、大的Stokes 位移以及环境响应性等。针对其独有的马鞍形结构,提出了“振动诱导发光”(VIE)的共轭分子发光新机制,并经过了稳态和瞬态光谱,以及计算模拟的验证。之后,创新性地利用化学合成手段,从两个角度分别再次证明了VIE 的发光机制。
In this work,the geometric structure and electronic structure of niobium clusters-Nbn(n=2-15)have been investigated.Based on density of states(DOS)analysis,the main contribution to frontier orbitals i