两亲性高分子的自组装是通过“自下而上”的方法获得纳米尺度上高度有序结构的重要手段之一。近年来，对传统的两亲性嵌段共聚物自组装的研究揭示了多种有序结构的存在，而其形成过程受到嵌段共聚物的分子参数的控制，如嵌段体积、作用力参数等。我们通过高效的连续点击化学反应和模块化的分子设计，发展了一类基于官能化多面体齐聚倍半硅氧烷(POSS)的新型两亲性杂化高分子，实现了对其化学组成和分子拓扑结构的精确控制，并研究了此类嵌段共聚物类似体的自组装行为。研究结果表明，通过系统调节此类两亲性杂化高分子的分子拓扑结构，可以获得多种不存在于传统两嵌段共聚物相图中的非常规球状相结构，如两种Frank-Kasper 球状相以及一种具有十二重旋转对称轴的准晶球状相。这些结果揭示了两亲性杂化高分子中的一种分子拓扑结构诱导非常规球状相形成的机理，丰富了人们对高分子自组装行为的认识。