流变学方法研究聚氨酯预聚反应动力学

来源 :第十届全国流变学学术会议 | 被引量 : 0次 | 上传用户:az4112513
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在制备单组分湿固化聚氨酯密封胶的过程中,以二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)与聚醚多元醇为原料的聚氨酯预聚反应,是一重要步骤。液化MDI(又称碳化二亚胺改性MDI)是MDI的重要改性品种,其碳化二亚胺组分可抑制二聚体生成,提高产品的耐水解性。文献很少涉及液化MDI与多元醇制备聚氨酯预聚体的反应动力学。本文利用流变学方法结合DSC非等温法研究聚氨酯预聚过程,并分析了动力学数据,得到动力学参数。流变测试与DSC所得活化能有所差别,可能原因如下:初期反应由基团的化学活性控制。随看反应的进行,分子链不断增长,反应转变为扩散控制。黏弹转变的出现反映了体系结构出现变化,并非反应终了的标志,此时反应仍处于扩散控制阶段。由此计算的活化能代表的是体系发生勃弹转变之前的这一阶段的活化能,并非整个反应过程的活化能。另外,类同于Kulichikhin的研究结果,初期反应是反应控制,而在后期是聚合物熔体的流变性质控制反应,流场中应力或剪切速率也可产生动力学方面的影响,从而造成不同测试方法所得活化能的差异。
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