无非骨架钛的多级孔TS-1分子筛的合成及其催化烯烃环氧化反应的研究

来源 :第19届全国分子筛学术大会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:dfhdgfhdgf
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TS-1作为一种高效的液相选择性氧化反应催化剂,以其优异的催化活性受到了广泛的关注[1].然而,受限于TS-1的微孔孔径过小,其在有机大分子的催化反应中活性较低[2].同时,此类分子筛中易形成锐钛矿物种,会造成氧化剂的无效分解,致使反应活性降低[3].
其他文献
MFI 结构分子筛因其独特的孔道结构而表现出优异的催化性能,其晶粒形貌及堆积方式显著影响反应物、产物的吸附/扩散行为,进而导致催化性能的改变,如纤维状的MFI 分子筛因具有较长b 轴轴向长度而增强了择形催化效果[1].
沸石分子筛的规整微孔孔道结构,成就了其在催化反应中的产物择型性,同时也限制着其在催化反应中的扩散性能,导致反应过程催化剂易积碳失活1.向沸石分子筛的微孔结构中引入多级孔道结构以改善其扩散性能是解决扩散限制的有效途径,也是当前沸石分子筛领域的一大主流方向2.
镁碱分子筛(FER)具有沿[001]方向的十元环孔道和沿[010]方向的八元环的二维孔道结构,在众多烃类转化过程如异构化、裂化、聚合芳构化等具有良好的催化活性[1].减小镁碱沸石的晶粒尺寸、增加外比表面积,制备具有多级孔道结构的小晶粒镁碱沸石对于改善分子在分子筛孔道内传质、提高沸石利用效率、减少因积碳导致的失活具有重要意义.
钛硅分子筛(TS-1)具有MFI拓扑结构,其孤立的四配位钛(骨架钛)使其具有独特的催化氧化性能,因此TS-1在硫化物氧化、烯烃环氧化、酮氨氧化及芳烃羟基化等反应中体现出了独特的催化性能,受到国内外研究者的广泛关注.
通过在钛硅分子筛挤条成型过程中引入具有高导热性能的碳化硅,提高条状TS-1 的传热速率.将该条状TS-1 催化剂用于丁烯与H2O2环氧化制备环氧丁烷反应,使反应热能够迅速移出催化剂,减少副反应发生的可能性,提高催化剂的稳定性.
Silicalite-1 通过固相蒸汽法被合成出来并且没有使用二次模板剂,结晶过程中只需要少量水.这意味着水可以大大减少,并且仍然具有容易分离和高产的优势.实验过程中只需要搅拌和加热,这不仅节省了资源和能源,而且大大减少了实际应用中沸石合成过程中的污染排放.
Omega 沸石是一种人工合成的Mazzite 沸石,主要由十四面体的钠菱沸石笼组成.本文主要利用层状硅酸盐麦羟硅钠石为硅源转晶制备出了omega 沸石,对合成的沸石进行了XRD 和BET 表征,并讨论了体系水的含量对合成结果的影响.
长链烷基苯(LAB)是制备合成洗涤剂烷基苯磺酸钠的主要原料[1].在目前的工业生产中,一般采用氢氟酸为催化剂进行生产.虽然氢氟酸法具有反应条件温和、反应器简单、苯烯比低的优点,但由于氢氟酸的强腐蚀性和毒性,难以适应日益提高的环保要求,而且存在设备易腐蚀、工作条件恶劣等一系列问题[2].
多级孔分子筛在兼具各级孔道结构特有属性的同时,还表现出各级孔道结构间的协同效应,不仅提高了分子筛对客体分子的选择性,还大大的改善了客体分子在孔道内的扩散速度.因此,通过合成微/介孔复合ZSM-5 分子筛来改善ZSM-5 分子筛固有微孔道结构的通透性与酸中心的可接近性,具有重要意义.
SAPO-11 分子筛(AEL)为一维十元环椭圆形结构,常作为临氢异构化反应酸性载体,但其较小的孔道结构限制了多分支异构体的生成.针对这一问题,将具有更大孔径的SAPO-5(AFI)以共晶形式引入SAPO-11 分子筛,由于两者皆以四元环和六元环为基本单元结构,且合成条件相近,可利用共晶分子筛独特的协同作用,将两种微孔结构进行复合,得到新型异构化用SAPO-5/11 共晶分子筛.