基于近红外光谱分析技术的黄原胶分子量快速检测研究

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目的用近红外光谱(near-infrared spectroscopy,NIRS)分析技术结合化学计量学算法,建立一种快速检测黄原胶分子量的方法。方法采用超声降解法获得一组具有一定分子量梯度的黄原胶精品固体粉末,样品标准分子量的测定采用凝胶渗透色谱结合多角度激光散射法(gel permeation chromatography combined with multiangle laser light scattering,GPC-MALLS),其分子量范围为0.844×106~5.962×106。将采集到的样品的近红外漫反射光谱与GPC-MALLS测得的分子量数据进行关联,采用主成分分析法(principal component analysis,PCA)对样品集进行划分,用偏最小二乘法(partial least square,PLS)建立分子量的NIRS分析模型。建模过程中,对光谱预处理方法和建模光谱区间进行选择和优化,并对比了两种采样方式,即积分球采样模块和光纤采样模块对建模效果的影响。结果两种采样方式均能实现黄原胶分子量的定量分析,而使用光纤采样模块采样的建模效果要优于使用积分球采样模块。最终,使用光纤采样模块采集光谱以获得最佳的PLS回归模型,在4000~4900cm-1,5465~7100 cm-1,7345~8240 cm-1的光谱范围内,采用多元散射校正(multiplicative signal correction,MSC)作为最优的光谱预处理方法建立黄原胶分子量模型。该模型的校正集决定系数(R2c),验证集决定系数(R2p),剩余预测偏差(residual predictive deviation,RPD)和预测均方根误差(root mean square error of prediction,RMSEP)分别为0.967,0.975,6.028和0.250×106。对所建PLS模型的准确度和精密度(重复性和中间精密度)进行了考察,结果表明验证集样品的模型预测值与GPC-MALLS测定值之间无显著性差异,预测值的相对标准偏差小于5%。从样品特性,采样方法和样品含水量三个方面探讨了NIRS技术检测黄原胶分子量的影响因素,发现样品含水量对该方法具有显著影响,在此基础上提出了该方法在实际运用中所应注意的原则,即控制样品的含水量并尽量缩短样品光谱采集的时间,以减少样品含水量对该方法造成的影响。结论该方法快速、简单、实用,其准确度和精密度能够满足工厂实际生产需要,有望作为一种质量控制方法,在工厂中实现对黄原胶分子量的在线分析。
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