N-取代咪唑/Copper(Ⅰ)/TEMPO体系催化空气氧化醇的研究

来源 :2018中西部地区无机化学化工学术研讨会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jun13632594162
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  醇的选择性氧化是有机合成中一个非常重要的官能团转换反应,其中,以空气为氧化剂在温和条件下的醇选择性氧化一条环境友好的绿色化学途径[1].最近有报道表明,简单的咪唑化合物与一价铜盐在TEMPO(TEMPO = 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl)的作用下可以在室温下催化醇的选择性氧化(醛)[2].但其中的催化机理仍然不太清楚,特别是为什么这样简单的咪唑化合物能够和Cu(Ⅰ)组成有效的催化体系还没有明确的答案.为进一步理解和拓展Cu/TEMPO 催化体系,我们研究了在空气条件下 CuI/TEMPO-咪唑衍生物选择性氧化催化醇.以NMI(NMI = N-methylimidazole)为配体,优化了催化条件,特别研究了CuI 和NMI 的比例对催化活性的影响(Fig.1),发现Cu(Ⅰ):NMI = 1:2 是最佳比例.通过电化学等手段探测了溶液中Cu(Ⅰ)的电化学行为与催化活性的关系(Fig.1),用结晶的办法捕捉溶液中可能存在的物种.
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