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采用场发射扫描电镜结合X射线能谱分析仪（FSEM-EDX）系统研究了燃煤电站静电除尘器下各电场飞灰中磁珠的显微结构和化学组成，并利用热力学软件FACT计算预测了煤中含铁矿物的迁移转化过程。结果表明，外在含铁矿物在燃煤过程中易直接氧化形成结晶程度较好的铁氧化物相；内在含铁矿物与其他矿物在高温下熔合形成含Fe、Al、Si的复杂的玻璃相，煤中含铁矿物的赋存特征、反应温度和气氛是影响含铁矿物迁移转化的主要因素。燃煤过程中Fe^2＋中间产物的形成以及Fe-O-S共熔体在炉内的长时间停留是结渣形成的重要原因。