镉-氧化汞电池低温放电电压滞后现象的研究

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镉-氧化汞扣式碱性电池在低温(如-40℃)放电时有较严重的电压滞后现象。此种滞后现象是由氧化汞电极所产生的。本工作应用恒电流和动态恒电位等极化方法研究氧化汞电极的电极反应。氧化汞电极的滞后电压随温度升高而减小,随放电率的增高而增大,且能达最大值。此最大滞后电压几与温度无关,但与电极中所含导电材料的性质有关。例如,使用银粉作为导电材料时所测得的最大滞后电压约为40毫伏,而镍粉则约为140毫伏。电池中的电毛细活性杂质会加重电压滞后现象。例如,若在电池中使用化学稳定性较差的隔膜,则其电压滞后现象会因电池搁置时间的增长而更为严重。上述电压滞后现象是由于氧化汞电极在阴极还原时的新相形成超电努所造成的,最大滞后电压即相当于形成最小生长核心时的新相形成超电势。
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