含间苯二甲酰胺基的大环合成及其对阴离子的识别研究

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通过Schiff碱缩合成环作用,从N,N’-(6-胺基-2-吡啶基)-1,3-二甲酰亚胺苯和5,5’-亚甲基双水杨醛反应制备得到同时含间苯二甲酰胺单元及酚环的[1+1] Schiff碱大环L.采用1HNMR、FABMS和元素分析等手段对大环的组成进行了表征.通过X射线单晶衍射技术解析了大环L的晶体结构,结构分析表明,大环分子具有折叠钳式结构,在晶态结构中大环分子间通过氢键、π···π堆积作用自组装为具有1D槽的柱阵列结构.通过紫外-可见吸收光谱滴定技术对大环与系列阴离子的键合作用考察,结果表明大环L对H2PO4-、H2PO4-具有识别作用.进一步通过紫外-可见吸收光谱、核磁和等温量热滴定等技术对大环L分别与H2PO4-、H2PO73-阴离子的识别反应进行了考察,获得了识别反应的配位比、平衡常数(K)及ΔrHm、ΔrSm、ΔrGm等热力学参数信息.结果表明,大环L与H2PO4-形成键合比为1∶1的配合物,与H2PO73-形成键合比为2∶1的夹心式配合物结构.
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