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采用二乙二醇单乙醚基钡-三异丁基铝-正丁基锂(BaDEGEE—TIBA—n—BuLi)三组分阴离子引发体系合成了不同反式1,4-聚丁二烯含量(质量分数最高可达92.1%)的高反式1,4-聚丁二烯(HTPB),HTPB的相对分子质量呈单峰分布,相对分子质量分布指数为1.35左右。考察了催化剂组分的配比(n(Ba):n(Li)和n(Al):n(Li))、聚合温度对HTPB微观结构的影响。实验结果表明,随n(Ba):n(Li)的增大,HTPB的含量增加,当n(Ba):n(Li)〉0.30时,单体转化率显著下降;