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超临界甲醇法制备生物柴油反应涉及到拟二元混合物临界参数的计算。操作参数对系统热力学相态的影响直接关系到化学反应的机理，进而决定反应速度和产物转化率。为此，采用基团贡献法与L—B混合规则对甲醇和脂肪酸混合物的临界参数进行了计算。发现采用C—G基团贡献法与L—B混合规则可以较好地描述甲醇和大豆油混合物的临界参数，并且无需考虑相互作用参数。与文献值相比，平均误差为1．7％。据此，对反应器内混合物相态进行分析，讨论了低醇油摩尔比、反应温度和反应压力等条件对反应物相态和甲酯产率的影响，结果对于指导高压法制备生物柴油