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采用光电探测阵列获取光谱信号时,由于光电探测阵列的离散性导致了无法准确地确定光谱峰值位置.对采用多项式拟合高斯光谱峰值定位误差进行了理论分析,提出了对光谱采样信号利用最小二乘法五次多项式拟合,并计算拟合函数前三次项一阶导数零交叉点的峰值定位.通过计算机模拟表明该方法对高斯光谱线峰值具有较高的亚像元定位精度.