例析双组分混合体系检验方案设计

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  物质检验(鉴别)试题是
  根据物质或组成物质的离子、基团的特性设计方案,通过分析实验现象,进行判断、推理和分析,并得出最终结果。
  例1CO2、SO2
  方案:将气体试样依次通过品红溶液(如果溶液红色褪去,则试样中含SO2)、KMnO4溶液(除去SO2)、品红溶液(溶液不褪色,则证明SO2已除尽)、澄清石灰水(如果溶液变浑浊,则证试样中含CO2)。
  提示:①括号内的内容为现象和结论,下同。②KMnO4可以用FeCl3、碘水等试剂代替。
  例2Fe3+、Fe2+
  方案1:取两份试样于两支试管中,分别加KSCN溶液(如果溶液变红色,则试样含Fe3+)、酸性KMnO4溶液(如果紫色褪去,则试样含Fe2+)。
  方案2:取两份试样于两支试管中,分别加KSCN溶液(如果溶液变红色,则试样含Fe3+)、铁氰化钾(K3\[Fe(CN)6\])溶液(如果生成蓝色沉淀,则试样含Fe2+)。
  提示:如果试样中含有Cl-,则方案1不可用,因为:10Cl- +2MnO-4+16H+ 2Mn2+ +5Cl2↑+8H2O。
  例3Fe3+、Cu2+
  方案:取少量试样于试管中,加过量氨水,如果溶液变成深蓝色,则试样含Cu2+;如果生成红棕色沉淀,则试样含Fe3+。
  提示①检验Fe2+、Cu2+的双组份体系也可用这一方法。②加入过量氨水,发生的反应为:
  Cu2+ + 4NH3·H2O
  Cu(NH3)2+4+4H2O
  Fe3+ + 3NH3·H2OFe(OH)3↓+ 3NH4+。
  例4CO2-3、HCO-3
  方案:取少量试样于试管中,加过量MgCl2溶液(如果生成白色沉淀,则试样含CO2-3),过滤后向滤液中加入盐酸(如果生成无色无味的气体,则试样含HCO3-)。
  提示:加MgCl2溶液过量,是在检出CO2-3的同时除去CO2-3。
  例5CO2-3、OH-
  方案:取少量试样于试管中,加过量CaCl2溶液(如生成白色沉淀,则试样含CO2-3),过滤后向滤液中加入酚酞(如溶液变红色,则试样含OH-)。
  提示:①加过量CaCl2溶液,是为了检出CO2-3的同时除去CO2-3。②CaCl2可用BaCl2代替。
  例6SO2-4、SO2-3
  方案1:取少量试样于试管中,依次加入过量盐酸(如生成无色有刺激性气味的气体,则试样含SO2-3)、BaCl2溶液(如生成白色沉淀,则试样含SO2-4)。
  提示:加过量盐酸,是在检出SO2-3的同时将它除去。
  方案2:取少量试样于试管中,依次加入BaCl2溶液、过量盐酸(如果沉淀部分溶解,且生成无色有刺激性气味的气体,则试样含SO2-4SO2-3)。
  提示:两个方案中的盐酸,均不能用硫酸、硝酸代替。
  例7NO-3、NO-2
  方案:取少量试样于试管中,先加入过量稀硫酸并微热(如果生成红棕色气体,则试样含NO-2)、再加入铜片(溶液变蓝色且生成红棕色气体,则试样含NO-3)。
  提示:①加入稀硫酸时,反应有:
  NaNO2+H2SO4NaHSO4+HNO2
  2HNO2NO↑+NO2↑+H2O
  ②加入Cu,反应有:
  3Cu+8H++2NO-33Cu2++2NO↑+4H2O
  2NO+O22NO2
  ③酸性条件下,NO-3、NO-2都具有强氧化性,能氧化Fe2+、I-等还原性离子,故设计检验方案时不能用上述试剂。
  例8CH3CH2OH、CH3COOH
  方案:取少量试样于试管中,依次加少量NaHCO3溶液(如果产生气泡,则试样含CH3COOH)、酸性K2Cr2O7溶液(如果溶液由橙色变绿色,则试样含CH3CH2OH)。
  提示:①加K2Cr2O7时的反应为:2K2Cr2O7+3CH3CH2OH+8H2SO42K2SO4+3CH3COOH+4Cr2(SO4)3+11H2O 。
  ②K2Cr2O7可用KMnO4代替,现象为溶液紫色褪去。
  例9Na2O、Na2O2
  方案准确称取a g试样,加足量水溶解后加入酚酞作指示剂,用b mol·L-1的标准盐酸滴定至终点,消耗x mL盐酸。如果x=1000a/31b,则试样只含Na2O;如果x=1000a/39b,则试样只含Na2O2;如果x 介于两者之间,则试样含Na2O、Na2O2。
  例10Na2CO3、NaHCO3
  方案:准确称取a g试样,加热至固体质量不再改变,称量剩余固体,质量为b g。如果a=b,则试样只含Na2CO3;如果b=53a/84a,则试样只含NaHCO3;如果b介于两者之间,则试样含Na2CO3、NaHCO3。
  例11Ca、CaH2 \[已知:CaH2+2H2OCa(OH)2+2H2↑\]
  方案准确称取a g试样,加足量水,收集并测量生成的气体体积,为b L(换算到标准状况)。如果b=0.56a,则试样只含Ca;如果b=1.6a/3,则试样只含CaH2; 如果b介于两者之间,则试样含Ca、CaH2。
  例9Fe、Fe3O4
  方案1:取少量试样,加过量CuSO4溶液(如果生成紫红色固体,则试样含Fe),过滤后加过量盐酸(如果溶液,固体溶解后溶液呈蓝色,则试样含Fe3O4)。
  方案2:取少量试样,先逐滴加入FeCl3、KSCN混合溶液至过量(如果开始红色褪去,则试样含Fe),过滤后加过量稀盐酸(如果固体溶解,则试样含Fe3O4)。
  方案3:称取a g试样,加过量盐酸,再加过量NaOH溶液,充分搅拌后过滤、洗涤、灼烧,得到b g固体。如果b=10a/7,则试样只含Fe;如果b=30a/29,则试样只含Fe3O4;如果b介于两者之间,则试样含Fe、Fe3O4。
  提示:①方案1中,加盐酸时的反应有:
  Fe3O4+8HCl2FeCl3+FeCl2+4H2O
  Cu+2FeCl3CuCl2+2FeCl2
  ②方案2中,加HCl时的反应有:
  Fe+2HClFeCl2+H2↑
  Fe3O4+8HCl2FeCl3+FeCl2+4H2O
  加NaOH时的反应有:
  FeCl2+2NaOHFe(OH)2↓+2NaCl
  4Fe(OH)2+O2+2H2O4Fe(OH)3
  FeCl3+3NaOHFe(OH)3↓+3NaCl
  灼烧时发生的反应为:
  2Fe(OH)3△Fe2O3+3H2O
  通过上述例子,可以发现,设计物质检验(鉴别)实验方案,除了用定性方法外(如例1-例8),还可借助定量方法(例9的方案3)。
  (收稿日期:2016-08-12)
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