【摘 要】
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为克服工业上强碱水溶液催化正丁醛自缩合反应的缺点,选择可生物降解的壳聚糖催化该反应。活性评价结果表明,壳聚糖具有良好的催化性能:在催化剂与正丁醛质量比为0.05:1、反
【基金项目】
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国家自然科学基金(21476058),河北省基础研究计划自然科学基金和重点基础研究专项(18964308D),河北省自然科学基金(B2018202220),天津市企业科技特派员项目(19JCTPJC57900)
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为克服工业上强碱水溶液催化正丁醛自缩合反应的缺点,选择可生物降解的壳聚糖催化该反应。活性评价结果表明,壳聚糖具有良好的催化性能:在催化剂与正丁醛质量比为0.05:1、反应温度80℃和反应时间8 h的条件下,产物辛烯醛的收率和选择性分别为86.0%和89.6%。红外光谱分析发现,壳聚糖在反应中失活是因为表面氨基被破坏,采用氨水处理可恢复其催化活性。阐明了壳聚糖催化正丁醛自缩合反应的酸碱协同作用机理,在此基础上,采用密度泛函理论(DFT)对该反应速率控制步骤(C─C键形成)进行了模拟计算,其表观活化能为82
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