【摘 要】
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采用31P NMR、FT-IR、DSC和计算化学等方法,对不同pH条件下THPC鞣制特性进行研究,探讨体系中各种膦化物的分子电荷分布及其反应活性.在pH4.0时,体系中主要含有THPC和三羟甲基
【机 构】
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宁波工程学院应用化学研究所,浙江,宁波,315016浙江工业大学,浙江,杭州,310014;
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采用31P NMR、FT-IR、DSC和计算化学等方法,对不同pH条件下THPC鞣制特性进行研究,探讨体系中各种膦化物的分子电荷分布及其反应活性.在pH4.0时,体系中主要含有THPC和三羟甲基膦(TrHP);当pH提高到6.0时,THPC分解产生大量TrHP和甲醛,部分TrHP被氧化为三羟甲基氧化膦(TrHPO);pH为9.0时,THPC完全分解,TrHP大部分转化为TrHPO.研究表明:膦化物与皮胶原反应机理的历程,分别存在P-C键和/或C-0键断裂的2种可能.由分子电荷分析、价键极性大小比较推断,若是P-C键断裂,其反应活性次序为:TrHPO＞THPC＞TrHP;若是C-O键发生断裂,则反应活性次序为:TrHP＞THPC＞TrHPO.在本文试验条件下,初步认为:体系中膦化物P-C键断裂的可能性略大,TrHPO的活性可能较高.
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