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运用密度泛函理论（DFT）和半经验MO-PM3方法研究了NO2气相硝化金刚烷反应机理．计算结果表明，NO2不能直接取代金刚烷H；在B3LYP／6-311＋＋G（3df,2pd）／／B3LYP／6．31G^＊较高水平下，对三个可能机理的反应势垒（Ea）的精确计算表明，该反应的决速步骤为NO2中O和N进攻1-H的竞争过程，且1-硝基金刚烷为主要产物，NO2中O进攻1-H决速反应过程中，分子几何、原子自然电荷及IR光谱变化表明，C-H键的断裂和N-H键的形成是一个协同过程；参与新键形成和旧键断裂原子C（1），H