【摘 要】
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为探索典型(2His-COO)和非典型(3His,3His-COO及4His)配位的不同活性中心双加氧酶的结构-功能的相关性,本文以典型和非典型活性中心结构的L2NCOOH,L3N,L3NcOOH及L4N为模型配
【机 构】
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大连理工大学化工学院,辽宁大连,116024
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为探索典型(2His-COO)和非典型(3His,3His-COO及4His)配位的不同活性中心双加氧酶的结构-功能的相关性,本文以典型和非典型活性中心结构的L2NCOOH,L3N,L3NcOOH及L4N为模型配体,以3-羟基黄酮醇(3-hydroxyflavonol)为模型底物,合成和表征了一系列含Cu(Ⅱ)-栎精2,4-双加氧酶(CuⅡ-2,4-QD)的结构和功能ES模型配合物[CuⅡLn(fla)] (n=2NCOO (1),n=3N (2),n=3NCOO (3)及n=4N(4)),并对其结构、性质、O2反应性及其相关性进行了研究.[CuⅡLn(fla)]与分子氧的反应产物与天然2,4-QD的反应产物一致,表明模型配合物具有与天然酶类似的反应活性.模型配合物与分子氧的反应速率常数k与E1/2 (CuⅡ/I)、Epa(fla-/fla·)及pKa分别呈良好的线性关系,说明结构-性质-O2反应性之间有一定的相关性,即配体的酸性越强,反应性越高.
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