SCR脱硝动力学及催化剂表面SO2中毒机制

被引量 : 0次 | 上传用户:lovinglixia
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
氮氧化物(NOx)是全球性的大气污染物之一,烟气脱硝选择性催化还原技术(简称SCR技术)被认为是脱除固定源和移动源NOx的有效方法。近年来低温SCR技术由于其装置的结构简单、脱硝效率较高,而且运行可靠、方便维护等优点受到了众多国内外学者的关注。然而,就目前的研究现状来看,催化剂低温范围内活性不高,动力学机理和SO2中毒机理不明确是SCR技术实现大规模工业化的瓶颈,因此,本文对负载型催化剂的动力学过程和SO2中毒机制进行了较为系统的研究。本论文采用TiO2为载体,浸渍法制备了催化剂V-W-Mn-Cu-Ce/TiO2,通过脱硝活性测试,研究了温度、O2浓度和[NH3]/[NO]的摩尔比值三种操作参数对催化剂脱硝性能的影响,结果显示,脱硝活性变化随温度升高而变大,350℃以后基本保持在95%左右。[NH3]/[NO]<1.1时,催化剂NO的转化率随着比值的增加而增大;当[NH3]/[NO]≥1.1时,脱硝活性基本保持不变。当O2<4%时,催化剂脱硝活性随着氧浓度的增加而增大,当浓度超过4%以后,NO转化率趋于稳定。用经验法计算得出催化剂的本征动力学参数及相应动力学方程表达式,采用瞬态响应技术分析得出催化剂V-W-Mn-Cu-Ce/TiO2上进行的NH3-SCR反应符合Eley-Rideal机理,即强吸附态的NH3与气相或微弱吸附态的NO发生NH3-SCR反应。在此基础上,采用相同方法制备催化剂Mn-Ce/TiO2、Cu-Ce/TiO2、Mn-Cu-Ce/TiO2,根据脱硝活性测试得到动力学参数(A和Ea)大小顺序:Mn(0.2)-Ce/TiO2>Mn(0.5)-Ce/TiO2> Mn(0.4)-Ce/TiO2> Mn(0.3)-Ce/TiO2; Cu(0.1)-Ce/TiO2> Cu(0.4)-Ce/TiO2> Cu(0.3)-Ce/TiO2 > Cu(0.2)-Ce/TiO2; Mn(0.2)-Cu(0.2)-Ce/TiO2 > Mn(0.1)-Cu(0.3)-Ce/TiO2>Mn(0.3)-Cu(0.1)-Ce/TiO2。并通过XRD、NH3-TPD、TPR比较并分析了三类催化剂的表面性能与脱硝性能之间的关系。此外,本文还系统的探究了 SO2在低温条件下对催化剂V-W-Mn-Cu-Ce/TiO2的影响(脱硝活性在4小时内从85%下降至50%以下)及原因(表面沉积了硫铵盐和金属硫酸盐)。同时,对影响催化剂中毒的SO2吸附情况、吸附转化率、H2O、温度、催化组分等因素进行了讨论,结果表明,SO2在四类催化剂表面均有不同程度的吸附,多组分催化剂更容易吸附SO2,且结合物的生成量也较多;催化剂V-W-Mn-Cu-Ce/TiO2在低温下具有较低的SO2吸附转化率,活性组分Mn可以有效降低SO2在200~350℃范围内的吸附转化率。H2O可导致催化剂表面致毒物质生成量增加,增加量大小顺序为:Cu-Ce/TiO2>Mn-Cu-Ce/TiO2> Mn-Ce/TiO2> V-W-Mn-Cu-Ce/TiO2。温度的升高可以减少催化剂Mn(0.2)-Ce/TiO2表面致毒物质的生成量。180℃的条件下,Mn-Cu-Ce/TiO2比Mn-Ce/TiO2和Cu-Ce/TiO2更易与SO2反应,中毒失去活性。最后,本文研究了催化剂表面硫铵盐和金属硫酸盐的热稳定性能和对不同组分催化剂SO2中毒情况的影响,探究了 SCR催化剂SO2中毒的机制。通过TG-DTG和FT-IR测试发现,硫酸铵盐在Mn-Ce/TiO2催化剂表面的热稳定性要低于在Cu-Ce/TiO2催化剂的表面,但金属硫酸盐的热稳定性在Cu-Ce/TiO2催化剂表面要更低一些;相比之下,热稳定性对催化剂Mn-Cu-Ce/TiO2和V-W-Mn-Cu-Ce/TiO2的影响更大。催化剂在含硫氛围下失去活性,是因为进行SCR反应过程中不同组分的催化剂表面沉积了不同量的硫铵盐和金属硫酸盐,从而导致催化剂不同程度的中毒。添加助剂Ce以及适当的改变反应温度均可改善催化剂的SO2中毒程度。
其他文献
目的探讨血胱抑素C,β2微球蛋白与尿β2微球蛋白联合检测在早期肾损伤中的应用。方法根据尿蛋白定性分为A组合B组;A组60例,尿蛋白为阴性。B组40例,尿蛋白定性为阳性。检测尿
目的:与常规T1WI、T2WI、T2*WI序列对比,评价磁敏感加权序列(SWI)显示肝硬化门静脉高压患者脾脏Gamna-Gandy小体(Gamna-Gandy body,GGB)的能力。材料与方法:2010年10月—2011
环境污染和能源短缺已经严重威胁到人类的生存与发展,是21世纪人类面临和亟待解决的重大问题,CO2作为导致温室效应的主要气体之一,对未来人类的生存环境和地球的生态系统造成
地膜覆盖和氮肥施用作为现代农业生产中两种重要的农艺措施,对作物和土壤性质的影响已有大量的研究报道。氧化亚氮(N2O)是最主要的温室气体之一,它在产生温室效应的同时还会对
由于化石燃料的大量燃烧,以及森林面积的不断减少,空气中CO2的排放与日俱增,而CO2是具有温室效应的气体,导致全球气温升高,南北极冰雪面积不断缩小,海平面升高,给人类的生活
酚类物质是一种原型质毒物,毒性非常强,对一切生物都有毒害作用。含酚污水的处理是工业废水处理的重点之一。近年来,多相催化臭氧氧化技术是一种很有潜力的高级氧化技术,催化
TiO2以其化学性质稳定、易合成、成本低、无毒、无二次污染和光催化效率较高等优点,被广泛应用于废水处理、空气净化、消毒杀菌和功能新材料的研究。但是由于TiO2带隙较宽(Eg=
NOx如今在大气污染物中排首位,严重危害着人类的健康和居住环境。SCR技术是除去NOx的有效方法之一,其中提高催化剂的低温脱硝活性是目前研究的热点。反应活化能大小可以判断
PM2.5是指可直接被肺部吸入的直径小于或等于2.5微米的颗粒物,它对环境的污染极大,同时危害人类的身体健康.PM2.5的精确预测对空气质量评估和大气污染防治工作起着至关重要的
先天性心脏病是新生儿常见的一种出生缺陷疾病,它已成为危害儿童身心健康、降低人群生活质量的重要公共卫生问题之一。近年来,有关孕期大气污染物暴露对妊娠不良结局的影响越