尼龙之父:华莱士·卡罗瑟斯

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  在今天,当我们走进一家商场选购服装,总有五彩缤纷琳琅满目的衣物可供选择。不过,在20世纪初,当人类还基本依赖棉花、蚕丝等天然存在的纤维来织造衣服时,对普通家庭来说,添置一件崭新的衣服可谓是一件奢侈的事情。正是近百年来合成纤维的飞速发展,才使得现今我们的衣橱中能够挂满各式各样的衣服。这一伟大变革的背后是许许多多科学家的辛勤努力。其中有这样一位科学家,他在这个世界上仅仅走过了41年的短暂旅程,却为合成纤维乃至整个高分子科学的发展作出了不可磨灭的贡献,他就是美国化学家华莱士·卡罗瑟斯。
  从伯灵顿到杜邦
  华莱士·卡罗瑟斯(图1)于1896年4月27日出生于美国艾奥瓦州东南部的伯灵顿,是家中4个孩子中的老大。在这片位于美国中部大平原上、密西西比河畔的安静小城,卡罗瑟斯度过了幼年时光。5岁时,卡罗瑟斯随父母搬到州府得梅因,在那里完成了小学和中学教育。卡罗瑟斯聪颖好学,自幼就对科学产生了浓厚的兴趣。1915年,卡罗瑟斯进入密苏里州的塔基奥学院攻读本科学位。虽然一开始选择了英文专业,但他很快就由于对化学兴趣浓厚而转入化学专业。


  1920年,卡罗瑟斯在塔基奥学院获得理学学士学位,随后进入伊利诺伊大学继续深造。1921年硕士毕业后,卡罗瑟斯到南达科他大学担任了一年的化学讲师。在这段时期,他开始独立进行化学研究。1922年,他回到伊利诺伊大学,在有机化学家罗杰·亚当斯(Roger Adams)的指导下攻读博士学位。亚当斯是一位杰出的化学家,在有机化学的许多领域作出了重要的贡献;同时他也是一位著名的教育家,一生桃李满天下,我国已故的著名有机化学家邢其毅院士就是他的学生。在这位名师手下,卡罗瑟斯不仅经历了严格的学术训练,而且真正做到了“青出于蓝而胜于蓝”,以至于多年以后,亚当斯高度称赞他是“全国最杰出的有机化学家”。
  在1924年获得博士学位后,卡罗瑟斯留在伊利诺伊大学担任有机化学的讲师。1926年他前往哈佛大学,继续从事有机化学的教学工作。虽然在世界知名学府任职,但卡罗瑟斯并不满意,因为讲师的职位不能给予他充足的机会在研究中施展拳脚。也就是在这时,几百公里以外的杜邦公司向他发出了邀请。
  杜邦公司由法国移民埃留特·伊雷内·杜邦(éleuthère Irénée du Pont)于1802年在美国特拉华州的威尔明顿附近创建,最初生产火药,到20世纪初已经发展为颇具规模的化工企业。1926年,时任杜邦公司研发部门负责人的查尔斯·斯泰恩(Charles Stine)认为公司应当加强对基础科学研究的投入,并提出了包括有机合成和高分子化学在内的若干研究方向。为了实现他的计划,斯泰恩到处物色优秀的科研人员,而正在哈佛任教的卡罗瑟斯也进入了他的视野。
  虽然在哈佛并不得志,卡罗瑟斯起初却并不愿意接受杜邦提供的职位,因为他担心进入工业界后会受到更多的束缚。为了打消他的顾虑,杜邦的高管亲赴哈佛,不仅开出几乎是他在哈佛工资2倍的优厚薪水,还向卡罗瑟斯保证,他加盟杜邦后,可以选择任何自己感兴趣的领域进行研究,并且杜邦会为他提供助手和充足的科研经费。或许是被杜邦的诚意打动,1928年2月,他正式在杜邦就职。不久,杜邦公司又招来多位化学博士,组成由卡罗瑟斯领导的一个团队。很快,他就带领团队开始专注于高分子材料领域的研究 (图2) 。
  探索高分子的奥秘
  塑料、橡胶、合成纤维……这些形态和性能各异的材料,有着一个共同的特征,那就是由小分子之间互相反应形成大型分子,即通常所说的高分子化合物或者聚合物,例如常见的塑料聚乙烯,就是由许许多多的乙烯分子“聚”在一起得到的长长的分子链。除了这些合成材料,淀粉、纤维素、蛋白质、DNA等天然存在的物质也属于高分子化合物。天然的高分子化合物构成了生命活动的基础,而合成的高分子材料则进一步给我们带来了舒适美好的生活。
  人类很早就开始利用各种天然高分子材料,比如棉花、蚕丝和天然橡胶等。到19世纪末20世纪初,人们对高分子材料有了进一步的认识,不仅已经能够通过化学反应对天然的高分子材料进行改造,而且在有意或无意中已经开始以煤或石油中提取的化学物质为原料,合成出自然界不存在的高分子材料。


  然而,尽管新的高分子材料开始崭露头角,人们对这些“庞然大物”的本质仍然是一头雾水。当时许多科学家虽然已经注意到,高分子化合物的许多性质与小分子迥异,但是却不大相信真的存在这样大的分子,认为这些材料不过是小分子们靠着分子间作用力聚集起来的。就好比煮汤圆时,一堆汤圆很容易就会黏成一团,但只要稍稍搅拌就能把它们分开。而在另外一些科学家,例如德国化学家赫尔曼·施陶丁格(Hermann Staudinger)看來,高分子化合物更像是项链,把原子连接起来的是坚固的绳子——真正的化学键。
  卡罗瑟斯对施陶丁格的观点非常认同。他认为,如果高分子化合物是许许多多的原子通过化学键连接得到的,那么一定可以通过化学反应将小分子变成高分子。那么如何实现这个想法呢?
  研发聚酯功亏一篑
  设想有2个不同的分子,其中一个带有A结构,另外一个带有B结构,同时A和B可以在一定的条件下变成A-B结构,也就是说这2个分子在一定条件下会发生化学反应变成一个分子。例如乙酸(醋酸)和乙醇(酒精)这2种分子在合适的条件下会通过一种叫做酯的结构相连,合为一个分子乙酸乙酯(图3)。新的分子比乙酸和乙醇的分子都要大一些,但它仍然是个小分子。
  但卡罗瑟斯想到,如果其中一个分子中带有2个而不是1个A结构,例如把乙酸换成乙二酸,那么这个分子AA就可以同时和2个带有B结构的分子相连,成为B-AA-B。如果进一步用含有2个B结构的分子BB参与反应,例如用乙二醇代替乙醇,那么会发生什么样的反应呢?显然,只要双方数目相同,它们可以一直反应下去,互相连接成一条长长的链条…AABB-AA-BB…,也就是说形成了高分子化合物。这样的高分子由于含有许许多多酯的结构,因此被称为聚酯。
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