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笼形倍半硅氧烷是一类典型的多面体有机一无机分子复合物．^29Si NMR是测定这类含硅化合物结构的有效方法．利用^29 Si NMR对6种笼形八聚倍半硅氧烷的结构进行了研究，结合所得数据探讨了这类化合物中取代基电负性对。^29Si NMR化学位移的影响．根据^1H，^13CNMR数据及各峰归属可以进一步判断笼形倍半硅氧烷取代基R的类型和结构．