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符合麦氏重排裂解条件的有机化合物,其发生麦氏重排裂解的几率可以相差很多,甚至观察不到.本文认为产生这种差异的原因,是由于分子或碎片离子结构稳定性的不同所造成的.对麦氏重排和芳环β开裂这一对竞争断裂过程,结构上的微小差异可以对它们产生很大的影响.当结构因素有利于稳定由芳环β裂解产生的碎片离子时,有机化合物的断裂将以芳环β裂解为主,此时由麦氏重排产生的碎片离子的丰度将大大下降.根据这种影响关系我们对部分芳环位置异构体进行了有效地鉴别.