论文部分内容阅读
摘 要：该文主要研究了4-氨基安替比林分光光度法测定土壤中的挥发酚的方法，并对该方法的检出限、精密度、加标回收率、线性进行了验证。结果表明，该方法的线性相关可达到0.999以上，精密度在7%以内，检出限为0.011mg/kg，加标回收率在89%～105%。
关键词：分光光度法；挥发酚；土壤；液液萃取
中图分类号 X833 文献标识码 A 文章编号 1007-7731（2014）23-19-02
Abstract：The determination of volatile phenolic compounds in soil by 4-AAP spectrophotometric method was studied in this paper，verifying the method detection limit，precision，recovery and the linear correlation of the method.The result showed that the linear correlation of volatile phenolic could reach above 0.999，and the precision was less than 7%，the MDL of volatile phenolic was 0.011mg/kg，the recoveries were in the range of 89% to 105%.
Key words：Spectrophotometric method；Volatile phenolic compounds；Soil；Extraction
土壤中的挥发酚（volatile phenolic compounds）属于我国土壤环境监测的常规项目，由于土壤监测属于痕量分析，加之土壤成分的不均一性，因此对分析方法的准确性有较高的要求。测定土壤中的挥发酚大多采用4-氨基安替比林分光光度法，该方法具有较灵敏且稳定性高的优点。所谓挥发酚，就是能随水蒸气同时蒸出的挥发性酚类化合物[1]，因此可先从土壤中将酚提取出来，再进行蒸馏以测定其含量。土壤中提取酚的方法主要有硫酸直接蒸馏法、水蒸气蒸馏法及直接用蒸馏水提取土壤中的酚后再蒸馏[2]。由于挥发酚在土壤中含量较低，并且在酸、碱条件下易发生降解，影响测定结果，因此可选择水提取后再蒸馏的方法。
1 适用范围
适用于新鲜土壤。
2 样品采集与保存
土壤样品中挥发酚不稳定，在采集的新鲜土壤中加入2%氯化汞作为固定剂，24h内分析。若4℃下存放，可保存7d。
3 方法原理
用水将土壤中的游离挥发酚全部提取出来，蒸馏提取液，被蒸馏出的酚类化合物于pH（10.0±0.2）介质中，在铁氰化钾存在下，与4-氨基安替比林反应生成橙红色的安替比林染料，用三氯甲烷萃取后，在460nm波长下测定吸光度，吸光度值与酚含量成正比，结果以苯酚计。
4 实验材料和方法
4.1 仪器与试剂
4.1.1 仪器 全玻璃蒸馏装置；往复式振荡器；分光光度计；抽滤装置；250mL具塞锥形瓶；250mL分液漏斗；不同体积的大肚移液管和刻度移液管。
4.1.2 试剂 酚标准贮备液：500mg/L，室温下保存；酚标准使用液：1.00mg/L，室温下保存；三氯甲烷：优级纯；无酚水；2%4-氨基安替比林溶液：棕色试剂瓶，4℃保存7d；缓冲溶液（pH9.8）：棕色试剂瓶，4℃保存7d；2%氯化汞溶液；10%硫酸铜溶液；5%氯化钙溶液；（1+3）硫酸溶液；磷酸；甲基橙指示剂。
4.2 测定方法
4.2.1 土壤干物质含量测定 准确称取20g土样，测定其干物质含量。
4.2.2 土样预处理
4.2.2.1 水提取 准确称取50g新鲜土壤样品置于250mL具塞锥形瓶中，加入15mL2%氯化汞溶液，摇匀。再加入80mL无酚水、5mL 5%氯化钙溶液，在往复式振荡器上振荡20min。取下锥形瓶，对土壤悬浊液进行过滤，并用无酚水将锥形瓶和沉淀洗涤几次，收集滤液。
4.2.2.2 提取液蒸馏 将滤液移入500mL蒸馏瓶中，加水至约250mL，加入几滴甲基橙指示剂，用磷酸调节pH至4以下，再加入5mL10%硫酸铜和数粒玻璃珠，进行蒸馏，馏出液定容至200mL。
4.2.3 馏出液分析 将馏出液全部转移至250mL分液漏斗中，向各分液漏斗中加入1.0mL缓冲溶液，混匀，加入1.0mL 2%4-氨基安替比林溶液，混匀，再加入1.0mL8%铁氰化钾溶液，充分摇匀后静置10min。加入10mL三氯甲烷，剧烈振摇2min，静置待溶液分层后，于分液漏斗颈管内塞一小团干脱脂棉或滤纸，将三氯甲烷层通过干脱脂棉团或滤纸，弃去最初滤出的数滴萃取液后，将余下三氯甲烷直接放入光程为20mm的比色皿中，在460nm波长处，以三氯甲烷为参比测定三氯甲烷层的吸光度。
4.2.4 标准曲线的绘制 （1）酚标准贮备溶液：500mg/L。（2）酚标准使用溶液：1.00mg/L。4℃保存，7d内有效。（3）标准曲线的绘制：准确吸取酚标准使用液0.00，1.00，2.50，5.00，10.00，15.00，20.00mL于250mL分液漏斗中，加水至总体积为200mL，摇匀。分析过程同4.2.3。
6 注意事项
（1）所用样品为新鲜土壤，采集后的样品应尽快分析，冰箱4℃下保存。（2）实验用水均不含酚。（3）由于酚类化合物的挥发速度是随馏出液体积而变化的，因此，馏出液体积必须与试样体积相等。（4）蒸馏时温度不宜过高，避免蒸馏瓶内出现泡沫。
参考文献
[1]HJ503-2009.水质 挥发酚的测定4-氨基安替比林分光光度法[S].
[2]城乡建设环境保护部环境保护局环境监测分析方法编写组.环境监测分析方法[M].北京：中国环境科学出版社，1983：332-335.
（责编：张宏民）
关键词：分光光度法；挥发酚；土壤；液液萃取
中图分类号 X833 文献标识码 A 文章编号 1007-7731（2014）23-19-02
Abstract：The determination of volatile phenolic compounds in soil by 4-AAP spectrophotometric method was studied in this paper，verifying the method detection limit，precision，recovery and the linear correlation of the method.The result showed that the linear correlation of volatile phenolic could reach above 0.999，and the precision was less than 7%，the MDL of volatile phenolic was 0.011mg/kg，the recoveries were in the range of 89% to 105%.
Key words：Spectrophotometric method；Volatile phenolic compounds；Soil；Extraction
土壤中的挥发酚（volatile phenolic compounds）属于我国土壤环境监测的常规项目，由于土壤监测属于痕量分析，加之土壤成分的不均一性，因此对分析方法的准确性有较高的要求。测定土壤中的挥发酚大多采用4-氨基安替比林分光光度法，该方法具有较灵敏且稳定性高的优点。所谓挥发酚，就是能随水蒸气同时蒸出的挥发性酚类化合物[1]，因此可先从土壤中将酚提取出来，再进行蒸馏以测定其含量。土壤中提取酚的方法主要有硫酸直接蒸馏法、水蒸气蒸馏法及直接用蒸馏水提取土壤中的酚后再蒸馏[2]。由于挥发酚在土壤中含量较低，并且在酸、碱条件下易发生降解，影响测定结果，因此可选择水提取后再蒸馏的方法。
1 适用范围
适用于新鲜土壤。
2 样品采集与保存
土壤样品中挥发酚不稳定，在采集的新鲜土壤中加入2%氯化汞作为固定剂，24h内分析。若4℃下存放，可保存7d。
3 方法原理
用水将土壤中的游离挥发酚全部提取出来，蒸馏提取液，被蒸馏出的酚类化合物于pH（10.0±0.2）介质中，在铁氰化钾存在下，与4-氨基安替比林反应生成橙红色的安替比林染料，用三氯甲烷萃取后，在460nm波长下测定吸光度，吸光度值与酚含量成正比，结果以苯酚计。
4 实验材料和方法
4.1 仪器与试剂
4.1.1 仪器 全玻璃蒸馏装置；往复式振荡器；分光光度计；抽滤装置；250mL具塞锥形瓶；250mL分液漏斗；不同体积的大肚移液管和刻度移液管。
4.1.2 试剂 酚标准贮备液：500mg/L，室温下保存；酚标准使用液：1.00mg/L，室温下保存；三氯甲烷：优级纯；无酚水；2%4-氨基安替比林溶液：棕色试剂瓶，4℃保存7d；缓冲溶液（pH9.8）：棕色试剂瓶，4℃保存7d；2%氯化汞溶液；10%硫酸铜溶液；5%氯化钙溶液；（1+3）硫酸溶液；磷酸；甲基橙指示剂。
4.2 测定方法
4.2.1 土壤干物质含量测定 准确称取20g土样，测定其干物质含量。
4.2.2 土样预处理
4.2.2.1 水提取 准确称取50g新鲜土壤样品置于250mL具塞锥形瓶中，加入15mL2%氯化汞溶液，摇匀。再加入80mL无酚水、5mL 5%氯化钙溶液，在往复式振荡器上振荡20min。取下锥形瓶，对土壤悬浊液进行过滤，并用无酚水将锥形瓶和沉淀洗涤几次，收集滤液。
4.2.2.2 提取液蒸馏 将滤液移入500mL蒸馏瓶中，加水至约250mL，加入几滴甲基橙指示剂，用磷酸调节pH至4以下，再加入5mL10%硫酸铜和数粒玻璃珠，进行蒸馏，馏出液定容至200mL。
4.2.3 馏出液分析 将馏出液全部转移至250mL分液漏斗中，向各分液漏斗中加入1.0mL缓冲溶液，混匀，加入1.0mL 2%4-氨基安替比林溶液，混匀，再加入1.0mL8%铁氰化钾溶液，充分摇匀后静置10min。加入10mL三氯甲烷，剧烈振摇2min，静置待溶液分层后，于分液漏斗颈管内塞一小团干脱脂棉或滤纸，将三氯甲烷层通过干脱脂棉团或滤纸，弃去最初滤出的数滴萃取液后，将余下三氯甲烷直接放入光程为20mm的比色皿中，在460nm波长处，以三氯甲烷为参比测定三氯甲烷层的吸光度。
4.2.4 标准曲线的绘制 （1）酚标准贮备溶液：500mg/L。（2）酚标准使用溶液：1.00mg/L。4℃保存，7d内有效。（3）标准曲线的绘制：准确吸取酚标准使用液0.00，1.00，2.50，5.00，10.00，15.00，20.00mL于250mL分液漏斗中，加水至总体积为200mL，摇匀。分析过程同4.2.3。
6 注意事项
（1）所用样品为新鲜土壤，采集后的样品应尽快分析，冰箱4℃下保存。（2）实验用水均不含酚。（3）由于酚类化合物的挥发速度是随馏出液体积而变化的，因此，馏出液体积必须与试样体积相等。（4）蒸馏时温度不宜过高，避免蒸馏瓶内出现泡沫。
参考文献
[1]HJ503-2009.水质 挥发酚的测定4-氨基安替比林分光光度法[S].
[2]城乡建设环境保护部环境保护局环境监测分析方法编写组.环境监测分析方法[M].北京：中国环境科学出版社，1983：332-335.
（责编：张宏民）