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电解质溶液中粒子浓度的大小比较问题，能有效地考查学生对强弱电解质、电离平衡、水的电离、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度及综合运用能力。现结合自己在教学过程中的一些体会来谈解答此类问题的方法与策略。
一、基础知识的准备
电解质溶液中粒子浓度的大小比较问题，最常用到的知识点有弱电解质的电离、盐类的水解和电解质溶液中的守恒关系。
1.弱电解质电离的特点
（1）通常弱电解质的电离程度都很小，未电离的分子远多于电离生成的离子。若考虑水的电离，则氨水中：c（NH3·H2O）＞c（OH-）＞c（NH4+）＞c（H+）
（2）多元弱酸的电离，分步进行且逐级锐减，故以第一步电离为主。
2.盐类水解的特点
（1）通常弱离子的单水解程度都很小，未水解的离子远多于水解生成的粒子。若考虑水的电离，则NH4Cl溶液中：c（Cl-）＞c（NH4+）＞c（H+）＞c（NH3·H2O）＞c（OH-）
（2）多元弱酸根离子的水解，分步进行且逐级锐减，故以第一步水解为主。
3.电离与水解程度的相对强弱
在多元弱酸的酸式盐溶液中、等浓度的一元弱酸（或弱碱）与其对应盐的混合溶液中电离与水解是同时存在的，谁占优势，取决于电离与水解程度的相对大小（一般题示，但亦可根据Kh=Kw/Ki进行判断，若电离常数Ki>10-7，则水解常数Kh<10-7，即Kh （1）对多元弱酸的酸式盐溶液来说，在NaHSO3、NaH2PO4等溶液中，以酸式根离子的电离为主，溶液呈酸性。其他中学常见的多元弱酸的酸式盐溶液，一般以水解为主，溶液呈碱性。
（2）对等浓度的一元弱酸（或弱碱）与其对应盐的混合溶液来说，一般以弱酸（或弱碱）的电离为主。如等浓度的醋酸和醋酸钠的混合液，以醋酸的电离为主，溶液呈酸性。
4.电解质溶液中的守恒关系
（1）电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带的正电荷数与所有阴离子所带的负电荷数相等。如NaHCO3溶液中n（Na+）＋n（H+）＝n（HCO3－）＋2n（CO32－）＋n（OH－），则c（Na+）＋c（H+）＝c（HCO3－）＋2c（CO32－）＋c（OH－）
（2）物料守恒：电解质由于电离或水解而转化为其他离子或分子时，离子或分子中某特定元素的原子总数保持不变。如NaHCO3溶液中n（Na+）＝n（C），则c（Na+）＝c（HCO3－）＋c（CO32－）＋c（H2CO3）
（3）质子守恒：电解质溶液中分子或离子得到或失去质子（H+）的物质的量应相等。如在NH4HCO3溶液中H3O+（即H+）、H2CO3为得到质子后的产物；NH3·H2O、OH－、CO32－为失去质子后的产物，故有以下关系：c（H3O+）+c（H2CO3）=c（NH3·H2O）+c（OH－）+c（CO32－）（也可通过电荷守恒和物料守恒来推导）。
二、解题策略的形成
解题时应养成严谨、细致的好习惯。首先应找出溶液中存在的全部电离和水解过程，并理清主要和次要过程，然后确定溶液中存在的微粒种类，最后判断粒子浓度的大小（一般主要过程产生的粒子浓度较大，多个过程产生的粒子比单个过程产生的粒子浓度大）。下面通过例题来加以尝试说明。
例1.比较H2S溶液中离子浓度的大小
解析：此为多元弱酸溶液，先找出全部的电离过程，并按1（2）理清主次。H2S？葑HS-+H+（主），HS-？葑S2-+H+（次），H2O？葑H++OH－（次），结合1（1）通过观察即可得出离子浓度由大到小的顺序为c（H+）＞c（HS-）＞c（S2-）＞c（OH－）。
例2.比较Na2S溶液中离子浓度的大小
解析：此为多元弱酸的正盐溶液，先找出全部的电离和水解过程，并结合2（2）理清主次。Na2S？葑2Na++S2-（主），S2-+H2O？葑HS-+OH-（主），HS-+H2O？葑H2S+OH-（次），H2O？葑H++OH－（次），结合2（1）通过观察即可得出离子浓度由大到小的顺序为c（Na+）＞c（S2-）＞c（OH-）＞
c（HS-）＞c（H+）。
例3.0.1 mol·L-1 KHS溶液中下列表达式不正确的是（ ）
A.c（K+）+c（H+）=c（OH-）+c（HS-）+2c（S2-）
B.c（K+）>c（HS-）>c（OH-）>c（S2-）>c（H+）
C.c（HS-）+c（S2-）+c（H2S）=0.1 mol·L-1
D.c（K+）>c（HS-）>c（OH-）>c（H2S）>c（H+）
解析：此为多元弱酸的酸式盐溶液，先找出全部的电离和水解过程，并结合3（1）理清主次。KHS？葑K++HS-（主），HS-+H2O？葑H2S+OH-（主），HS-？葑S2-+H+（次），H2O？葑H++OH－（次），结合2（1）通过观察即可得出离子浓度由大到小的顺序为c（K+）＞c（HS-）＞c（OH-）＞
c（H2S）>c（H+）＞c（S2-），故B错，D对；由等式两边的粒子种类可知，A为电荷守恒式，B为物料守恒式，由4（1）可知A对；由4（2）可知C对；答案选B。
例4.在25℃时，将pH=11的NaOH溶液与pH=3的CH3COOH溶液等体积混合后，下列关系式中正确的是（ ）
A.c（Na+）=c（CH3COO-）＋c（CH3COOH）
B.c（H+）=c（CH3COO-）＋c（OH-）
C.c（Na+）＞c（CH3COO-）＞c（OH-）＞c（H+）
D.c（CH3COO-）＞c（Na+）＞c（H+）＞c（OH-）
解析：根据1（1）可知，未电离的醋酸浓度远大于0.001 mol/L，故混合后溶液中CH3COOH浓度远大于CH3COONa，溶液显酸性。以CH3COOH电离为主，忽略CH3COONa水解，则溶液中存在的电离和水解过程，以及主、次关系如下：CH3COONa？葑CH3COO-+Na+（主），CH3COOH？葑CH3COO-+H+（主），H2O？葑H++OH－（次），通过观察即可得出离子浓度由大到小的顺序为c（CH3COO-）＞c（Na+）＞c（H+）＞c（OH-），即C错，D对。由等式两边的粒子种类可知，A为物料守恒式，B为电荷守恒式，由溶液组成可知A错；由4（1）可知B错；答案选D。
（作者单位 江西省婺源县天佑中学）
一、基础知识的准备
电解质溶液中粒子浓度的大小比较问题，最常用到的知识点有弱电解质的电离、盐类的水解和电解质溶液中的守恒关系。
1.弱电解质电离的特点
（1）通常弱电解质的电离程度都很小，未电离的分子远多于电离生成的离子。若考虑水的电离，则氨水中：c（NH3·H2O）＞c（OH-）＞c（NH4+）＞c（H+）
（2）多元弱酸的电离，分步进行且逐级锐减，故以第一步电离为主。
2.盐类水解的特点
（1）通常弱离子的单水解程度都很小，未水解的离子远多于水解生成的粒子。若考虑水的电离，则NH4Cl溶液中：c（Cl-）＞c（NH4+）＞c（H+）＞c（NH3·H2O）＞c（OH-）
（2）多元弱酸根离子的水解，分步进行且逐级锐减，故以第一步水解为主。
3.电离与水解程度的相对强弱
在多元弱酸的酸式盐溶液中、等浓度的一元弱酸（或弱碱）与其对应盐的混合溶液中电离与水解是同时存在的，谁占优势，取决于电离与水解程度的相对大小（一般题示，但亦可根据Kh=Kw/Ki进行判断，若电离常数Ki>10-7，则水解常数Kh<10-7，即Kh
（2）对等浓度的一元弱酸（或弱碱）与其对应盐的混合溶液来说，一般以弱酸（或弱碱）的电离为主。如等浓度的醋酸和醋酸钠的混合液，以醋酸的电离为主，溶液呈酸性。
4.电解质溶液中的守恒关系
（1）电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带的正电荷数与所有阴离子所带的负电荷数相等。如NaHCO3溶液中n（Na+）＋n（H+）＝n（HCO3－）＋2n（CO32－）＋n（OH－），则c（Na+）＋c（H+）＝c（HCO3－）＋2c（CO32－）＋c（OH－）
（2）物料守恒：电解质由于电离或水解而转化为其他离子或分子时，离子或分子中某特定元素的原子总数保持不变。如NaHCO3溶液中n（Na+）＝n（C），则c（Na+）＝c（HCO3－）＋c（CO32－）＋c（H2CO3）
（3）质子守恒：电解质溶液中分子或离子得到或失去质子（H+）的物质的量应相等。如在NH4HCO3溶液中H3O+（即H+）、H2CO3为得到质子后的产物；NH3·H2O、OH－、CO32－为失去质子后的产物，故有以下关系：c（H3O+）+c（H2CO3）=c（NH3·H2O）+c（OH－）+c（CO32－）（也可通过电荷守恒和物料守恒来推导）。
二、解题策略的形成
解题时应养成严谨、细致的好习惯。首先应找出溶液中存在的全部电离和水解过程，并理清主要和次要过程，然后确定溶液中存在的微粒种类，最后判断粒子浓度的大小（一般主要过程产生的粒子浓度较大，多个过程产生的粒子比单个过程产生的粒子浓度大）。下面通过例题来加以尝试说明。
例1.比较H2S溶液中离子浓度的大小
解析：此为多元弱酸溶液，先找出全部的电离过程，并按1（2）理清主次。H2S？葑HS-+H+（主），HS-？葑S2-+H+（次），H2O？葑H++OH－（次），结合1（1）通过观察即可得出离子浓度由大到小的顺序为c（H+）＞c（HS-）＞c（S2-）＞c（OH－）。
例2.比较Na2S溶液中离子浓度的大小
解析：此为多元弱酸的正盐溶液，先找出全部的电离和水解过程，并结合2（2）理清主次。Na2S？葑2Na++S2-（主），S2-+H2O？葑HS-+OH-（主），HS-+H2O？葑H2S+OH-（次），H2O？葑H++OH－（次），结合2（1）通过观察即可得出离子浓度由大到小的顺序为c（Na+）＞c（S2-）＞c（OH-）＞
c（HS-）＞c（H+）。
例3.0.1 mol·L-1 KHS溶液中下列表达式不正确的是（ ）
A.c（K+）+c（H+）=c（OH-）+c（HS-）+2c（S2-）
B.c（K+）>c（HS-）>c（OH-）>c（S2-）>c（H+）
C.c（HS-）+c（S2-）+c（H2S）=0.1 mol·L-1
D.c（K+）>c（HS-）>c（OH-）>c（H2S）>c（H+）
解析：此为多元弱酸的酸式盐溶液，先找出全部的电离和水解过程，并结合3（1）理清主次。KHS？葑K++HS-（主），HS-+H2O？葑H2S+OH-（主），HS-？葑S2-+H+（次），H2O？葑H++OH－（次），结合2（1）通过观察即可得出离子浓度由大到小的顺序为c（K+）＞c（HS-）＞c（OH-）＞
c（H2S）>c（H+）＞c（S2-），故B错，D对；由等式两边的粒子种类可知，A为电荷守恒式，B为物料守恒式，由4（1）可知A对；由4（2）可知C对；答案选B。
例4.在25℃时，将pH=11的NaOH溶液与pH=3的CH3COOH溶液等体积混合后，下列关系式中正确的是（ ）
A.c（Na+）=c（CH3COO-）＋c（CH3COOH）
B.c（H+）=c（CH3COO-）＋c（OH-）
C.c（Na+）＞c（CH3COO-）＞c（OH-）＞c（H+）
D.c（CH3COO-）＞c（Na+）＞c（H+）＞c（OH-）
解析：根据1（1）可知，未电离的醋酸浓度远大于0.001 mol/L，故混合后溶液中CH3COOH浓度远大于CH3COONa，溶液显酸性。以CH3COOH电离为主，忽略CH3COONa水解，则溶液中存在的电离和水解过程，以及主、次关系如下：CH3COONa？葑CH3COO-+Na+（主），CH3COOH？葑CH3COO-+H+（主），H2O？葑H++OH－（次），通过观察即可得出离子浓度由大到小的顺序为c（CH3COO-）＞c（Na+）＞c（H+）＞c（OH-），即C错，D对。由等式两边的粒子种类可知，A为物料守恒式，B为电荷守恒式，由溶液组成可知A错；由4（1）可知B错；答案选D。
（作者单位 江西省婺源县天佑中学）