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分子内三中心氢键被视为是一种高效且可靠地控制分子构象的手段,可以诱导线性分子形成特定构象(折叠、螺旋、扩展及“之”字形等).根据氢键结合原子的种类,系统地综述了基于O…H…O型、S…H…X(X=N,O)型、N…H…X(X=N,O)型、F…H…X(X=F,O,N)型分子内三中心氢键的超分子组装体系的研究进展,重点介绍了大环化合物、折叠体与含孔螺旋化合物、分子拉链等超分子组装体的合成以及它们在促进有机反应、分子识别、跨膜通道、分子机器、软物质材料等领域的应用.希望为此类超分子组装体的合成及应用提供有益参考.