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【摘要】通过对复混肥料的成分有效磷的测定，进行了有效磷测定方法及标准的分析。
【关键词】复混肥料；有效磷；方法；注意事项
复混肥料检测分析别无捷径，要求检测人员必须吃透标准，咬文嚼字看懂测定方法，熟练掌握操作步骤，才能不断强化自己的操作技能、提高工作水平，积累经验。随着肥料市场的迅速发展，科学种田观念的不断深入人心，肥料检测工作也日益受到重视。下面结合自己的实践工作经验，对复混肥料的主要项目有效磷的检测过程中的应注意的问题作以下叙述，希望能引起广大同行注意，对以后工作能有所帮助。
复混肥料具有多种营养元素，实现氮、磷、钾养分配施用，肥效和利用率都比较高。还可以根据不同类型土壤的养分状况和作物的需肥特性，配制成系列专用肥，针对性强，肥效显著，肥料利用率和经济效益都比较高。下面介绍的GB/T8573-2010复混肥料主要成分有效磷的测定方法及注意事项：
复混肥料中有效磷的含量是一项重要指标。在检测中，依据GB8573-2010标准，采用磷钼酸喹啉沉淀法。它的测定原理是：用水和乙二胺四乙酸二钠（EDTA）溶液提取复混肥料中有效磷，提取液中正磷酸根离子在酸性介质中与喹钼柠酮试剂生成黄色磷钼酸喹啉沉淀，用磷钼酸喹啉重量法测定有效磷的含量。但在检测过程中，应从喹钼柠酮试剂的配制，沉淀过程中的加入量提取液的温度控制玻璃砂芯坩埚的选择及处理。烘箱温度等方面加以重视，以提高检测结果的准确性。
一、试剂和材料
（一）乙二胺四乙酸二钠（EDTA）溶液，37.5g：
称取37.5g EDTA与1000mL烧杯中加入少量水溶解，用水稀释至1000mL，混匀。
（二）喹钼柠酮试剂：
溶液a：将70g钼酸钠（Na2MoO4.2H2O）置于400mL烧杯中，
加入100mL水溶解。
溶液b：柠檬酸（C6H8O7。H2O）置于1L烧杯中，加入100mL水溶解后，加85mL硝酸。
溶液C：将溶液a加到溶液b中，混匀。
溶液d：混合35mL硝酸和100mL水在400mL烧杯中，并加5mL喹啉，混匀。将溶液d加入溶液c中，混匀，静置一夜，用滤纸或棉花过滤，向滤液中加280mL丙酮，用水稀释至1L。混匀，溶液贮存在聚乙烯瓶中，放于暗处，避光、避热。在配制喹钼柠酮试剂中应正确掌握每种试剂的用量。在配制喹钼柠酮试剂中加入丙酮的主要作用是可以消除NH+的干扰，并能改善沉淀物的物理性能，使沉淀的颗粒大、易于过滤洗涤。硅与磷有相似的性质，能与沉淀剂生成硅钼喹啉沉淀而影响测定结果，因此在喹钼柠酮中加入柠檬酸可以防止钼酸钠水解，消除硅的干扰。而且在汗有柠檬酸的实际中，磷钼酸铵沉淀溶解度比磷钼酸喹啉大克进一步避免铵盐的干扰。但柠檬酸量要适当，这多会使沉淀不完全；过少，沉淀的物理性能欠佳。喹钼柠酮试剂中所需喹啉不能含有还原剂。
（三）硝酸溶液1+1
二、试样的制备
根据复混肥料GB/T8573-2010标准要求，一瓶样品经多次缩分后提取约100g，用研磨器研磨至全部通过0.50mm孔征筛的样品。
三、分析步骤
（一）国标中写到“称取含量100mg～200mg五氧化二磷的试样（精确至0.0001g）”。为了确保测定结果准确，要求检测人员在称取试样时一定要根据磷的标注含量计算出它的称取量，因为磷的称取量的大小直接影响加入沉淀剂量的多少。
置于滤纸上，用滤纸包裹试样，塞入250mL量瓶种，加入150mLEDTA溶液，塞紧瓶赛，摇动量瓶使滤纸破碎、试样分散于溶液中，置于60℃±2℃的恒温水浴振荡器中，保温震荡1h。然后取出量瓶，冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。干过滤，弃去最初部分滤液，即得溶液，供测定有效磷用。经多次试验，保温震荡1h，若震荡力度不够，使滤纸未完全分裂，导致试样不能自由翻动，最后测定结果会低于正常值1%，且2次平行严重超差。因此、一定要注意在保温震荡时，必须控制好水浴振荡器的振荡频率，以保证量瓶内的试样能自由翻动。
（二）用单标线吸管取25mL溶液，移入500mL烧杯中，加入10mL硝酸溶液（1+1），用水稀释至100mL，在电炉上加热至沸，取下，加入35mL喹钼柠酮试剂，盖上表面皿，在电炉上微沸1min或置于近沸水浴中保温至沉淀分层，取出烧杯，冷却至室温。
（三）用预先在180℃±2℃干燥箱内干燥至恒温的玻璃坩埚式滤器（4号，容积30mL）过滤，先将上层清液滤完，然后用倾泻法洗涤沉淀1～2次，每次用25mL水，将沉淀移入滤器中，再用水洗涤，所用水共125mL～150mL，将沉淀连同滤器置于180℃±2℃干燥箱内，待温度达到180℃后，干燥45min，取出移入干燥箱内，冷却至室温，称量。
四、注意事项
（一）喹钼柠酮试剂在保存时应注意以下几点：由于此试剂能腐蚀玻璃有机硅浸出，影响测定结果，所以必须保存在聚乙烯瓶中。国标中写到“贮于戴塞聚乙烯瓶中放于避光避热出”而未强调保存期限。但由于此试剂在配置时比较麻烦，需要五大步骤，并要静置过夜后再过滤方可使用，所以可将此试剂一次多配些，只要将试剂置于暗处、避光避热，长期保存使用即可。
（二）称取试样时100mg～200mg五氧化二磷的试样一定要根据磷的标注含量计算出它的称取量。
（三）在电炉上加热至沸时要放玻璃珠。
（四）要注意控制好烘箱的温度。烘箱温度要达到180℃±2℃后干燥45min。
（五）干过滤时弃去最初部分滤液，确保试验结果的准确性。
（六）60℃±2℃的恒温水浴振荡器中，保温震荡1h时要注意震荡频率力度、使滤纸完全分裂、量瓶内试样能自由翻动。
（七）磷坩埚在洗涤时应注意，若沉淀不易洗去，可用氨水（1+7）浸泡清洗。
（八）平行测定结果的绝对差值不大于0.20%
（九）不同实验室测定结果的绝对差值不大于0.30%.
【关键词】复混肥料；有效磷；方法；注意事项
复混肥料检测分析别无捷径，要求检测人员必须吃透标准，咬文嚼字看懂测定方法，熟练掌握操作步骤，才能不断强化自己的操作技能、提高工作水平，积累经验。随着肥料市场的迅速发展，科学种田观念的不断深入人心，肥料检测工作也日益受到重视。下面结合自己的实践工作经验，对复混肥料的主要项目有效磷的检测过程中的应注意的问题作以下叙述，希望能引起广大同行注意，对以后工作能有所帮助。
复混肥料具有多种营养元素，实现氮、磷、钾养分配施用，肥效和利用率都比较高。还可以根据不同类型土壤的养分状况和作物的需肥特性，配制成系列专用肥，针对性强，肥效显著，肥料利用率和经济效益都比较高。下面介绍的GB/T8573-2010复混肥料主要成分有效磷的测定方法及注意事项：
复混肥料中有效磷的含量是一项重要指标。在检测中，依据GB8573-2010标准，采用磷钼酸喹啉沉淀法。它的测定原理是：用水和乙二胺四乙酸二钠（EDTA）溶液提取复混肥料中有效磷，提取液中正磷酸根离子在酸性介质中与喹钼柠酮试剂生成黄色磷钼酸喹啉沉淀，用磷钼酸喹啉重量法测定有效磷的含量。但在检测过程中，应从喹钼柠酮试剂的配制，沉淀过程中的加入量提取液的温度控制玻璃砂芯坩埚的选择及处理。烘箱温度等方面加以重视，以提高检测结果的准确性。
一、试剂和材料
（一）乙二胺四乙酸二钠（EDTA）溶液，37.5g：
称取37.5g EDTA与1000mL烧杯中加入少量水溶解，用水稀释至1000mL，混匀。
（二）喹钼柠酮试剂：
溶液a：将70g钼酸钠（Na2MoO4.2H2O）置于400mL烧杯中，
加入100mL水溶解。
溶液b：柠檬酸（C6H8O7。H2O）置于1L烧杯中，加入100mL水溶解后，加85mL硝酸。
溶液C：将溶液a加到溶液b中，混匀。
溶液d：混合35mL硝酸和100mL水在400mL烧杯中，并加5mL喹啉，混匀。将溶液d加入溶液c中，混匀，静置一夜，用滤纸或棉花过滤，向滤液中加280mL丙酮，用水稀释至1L。混匀，溶液贮存在聚乙烯瓶中，放于暗处，避光、避热。在配制喹钼柠酮试剂中应正确掌握每种试剂的用量。在配制喹钼柠酮试剂中加入丙酮的主要作用是可以消除NH+的干扰，并能改善沉淀物的物理性能，使沉淀的颗粒大、易于过滤洗涤。硅与磷有相似的性质，能与沉淀剂生成硅钼喹啉沉淀而影响测定结果，因此在喹钼柠酮中加入柠檬酸可以防止钼酸钠水解，消除硅的干扰。而且在汗有柠檬酸的实际中，磷钼酸铵沉淀溶解度比磷钼酸喹啉大克进一步避免铵盐的干扰。但柠檬酸量要适当，这多会使沉淀不完全；过少，沉淀的物理性能欠佳。喹钼柠酮试剂中所需喹啉不能含有还原剂。
（三）硝酸溶液1+1
二、试样的制备
根据复混肥料GB/T8573-2010标准要求，一瓶样品经多次缩分后提取约100g，用研磨器研磨至全部通过0.50mm孔征筛的样品。
三、分析步骤
（一）国标中写到“称取含量100mg～200mg五氧化二磷的试样（精确至0.0001g）”。为了确保测定结果准确，要求检测人员在称取试样时一定要根据磷的标注含量计算出它的称取量，因为磷的称取量的大小直接影响加入沉淀剂量的多少。
置于滤纸上，用滤纸包裹试样，塞入250mL量瓶种，加入150mLEDTA溶液，塞紧瓶赛，摇动量瓶使滤纸破碎、试样分散于溶液中，置于60℃±2℃的恒温水浴振荡器中，保温震荡1h。然后取出量瓶，冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。干过滤，弃去最初部分滤液，即得溶液，供测定有效磷用。经多次试验，保温震荡1h，若震荡力度不够，使滤纸未完全分裂，导致试样不能自由翻动，最后测定结果会低于正常值1%，且2次平行严重超差。因此、一定要注意在保温震荡时，必须控制好水浴振荡器的振荡频率，以保证量瓶内的试样能自由翻动。
（二）用单标线吸管取25mL溶液，移入500mL烧杯中，加入10mL硝酸溶液（1+1），用水稀释至100mL，在电炉上加热至沸，取下，加入35mL喹钼柠酮试剂，盖上表面皿，在电炉上微沸1min或置于近沸水浴中保温至沉淀分层，取出烧杯，冷却至室温。
（三）用预先在180℃±2℃干燥箱内干燥至恒温的玻璃坩埚式滤器（4号，容积30mL）过滤，先将上层清液滤完，然后用倾泻法洗涤沉淀1～2次，每次用25mL水，将沉淀移入滤器中，再用水洗涤，所用水共125mL～150mL，将沉淀连同滤器置于180℃±2℃干燥箱内，待温度达到180℃后，干燥45min，取出移入干燥箱内，冷却至室温，称量。
四、注意事项
（一）喹钼柠酮试剂在保存时应注意以下几点：由于此试剂能腐蚀玻璃有机硅浸出，影响测定结果，所以必须保存在聚乙烯瓶中。国标中写到“贮于戴塞聚乙烯瓶中放于避光避热出”而未强调保存期限。但由于此试剂在配置时比较麻烦，需要五大步骤，并要静置过夜后再过滤方可使用，所以可将此试剂一次多配些，只要将试剂置于暗处、避光避热，长期保存使用即可。
（二）称取试样时100mg～200mg五氧化二磷的试样一定要根据磷的标注含量计算出它的称取量。
（三）在电炉上加热至沸时要放玻璃珠。
（四）要注意控制好烘箱的温度。烘箱温度要达到180℃±2℃后干燥45min。
（五）干过滤时弃去最初部分滤液，确保试验结果的准确性。
（六）60℃±2℃的恒温水浴振荡器中，保温震荡1h时要注意震荡频率力度、使滤纸完全分裂、量瓶内试样能自由翻动。
（七）磷坩埚在洗涤时应注意，若沉淀不易洗去，可用氨水（1+7）浸泡清洗。
（八）平行测定结果的绝对差值不大于0.20%
（九）不同实验室测定结果的绝对差值不大于0.30%.