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摘 要：目前，市售中药中铅、镉含量的超标现象较普遍，这与药品的生产工艺、炮制工艺、产地环境等因素密切相关，并已成为导致某些中药不良反应的原因之一。为了了解市售中药中重金属含量情况，并分析导致中药中重金属含量超标的可能因素。使得人们在使用中能够得到更安全的保障。
关键词：中药 重金属 药品分析 药品检测
中图分类号：TV2 文献标识码：A 文章编号：1674-098X(2011)10(b)-0000-00
中药作为一种天然的药物，由于疗效好、彻底性强、副作用小而得到了人们的欢迎，并且越来越得到国际社会的支持。但由于中药在生产、加工、贮藏的过程中，由于保存方法或者一些周围环境的因素，可能会受到不同程度的污染。比较典型的就是重金属元素的污染，包括铅、镉、汞、砷等。
本文本文随机抽取市售常用3个品种的中药(元胡止痛片、制草乌、藿香)共9个样品，以《中国药典》规定方法测定其中重金属成分铅、镉的含量，并分析导致超标的可能因素，以为探索中药不良反应的引发原因提供参考。
1 重金属的危害
中药中存在的重金属一般包括铅、汞、镉、砷等。不同重金属作用于人体不同系统或部位，表现的中毒症状不同。如铅对神经系统、消化系统和骨骼造血功能等都有危害。镉可抑制肝细胞线粒体氧化磷酸化过程，使组织代谢发生障碍，对人有致畸、致癌、致突变作用。砷对细胞中的巯基有很大亲和力，与人体内含巯基的酶结合，从而使酶失活，亦引起广泛的神经系统病变等。
2 重金属污染的主要来源
2.1 非处方行污染
中药材中重金属的含量主要来源于栽培地的土壤、空气和水，其中工业“三废”的污染及地质有害元素背景又是最重要的因素。中药制剂中重金属的存在主要来源于中药材、辅料、提取溶媒、工艺设备、接触器皿等。另外中药的矿物药中有一些药物含有这些元素，例如铅粉、铅丹，密陀僧中含有铅，朱砂中含有汞，雄黄中含有砷，入药后易引起重金属含量超标。
2.2 处方性污染
以治疗为目的，在处方中加入了重金属的矿物药，如朱砂含硫化汞或含此类矿物药的成方制剂，如安宫牛黄丸、天王补心丹等。王金华等研究了安宫牛黄丸中朱砂和雄黄主要成分硫化汞和硫化砷经胃肠给药后的吸收情况，认为构成朱砂和雄黄的主要成分硫化汞和硫化砷既不被体内吸收，又无任何药理活性，仅少量可溶性汞和砷才是安宫牛黄丸朱砂和雄黄的药理、毒理学的活性部分。值得学者进一步探讨。
3 重金属含量的分析方法
3.1 比色法
查看《中华人民共和国药典附录》。
3.2 冷原子吸收法
汞的含量测定常用冷原子吸收法。主要是利用汞在常温下蒸气压较高和在空气中不易氧化的特点，将样品消化后还原生成Hg，用载气将汞蒸气吹出通过石英吸收池，汞蒸气对汞空心阴极灯的辐射产生吸收，从而达到定量分析的目的。
周国华等利用此法测定了六味地黄丸、乌鸡白凤丸、大活络丹中汞的含量，检测限为0·8ng/ml，以东南亚进口标准衡量(Hg<0·5ppm)，大部分超标。
3.3 紫外分光光度法
是利用重金属元素与试剂反应后显色在紫外光下有吸收的原理来测定重金属的含量。李耀根等将药典规定检测砷第二法中的导气管硅烷化，并把吸收液换成新银盐的吸收液，用紫外分光光度法测药品砷的含量。该法准确、灵敏度高、试剂毒低，无需改变药典中规定的装置和分析方法。
3.4 高效液相色谱法（HPLC）法
这种方法具有高选择性、高分离效能、高灵敏度等优点。痕量金属离子与有机试剂形成稳定的有色络合物，然后用HPLC分离，紫外可见检测器检测，可实现多元素同时测定，但络合剂选择有限，限制此法广泛应用
4 具体对3种药品的铅、镉含量分析
4.1 材料
中成药元胡止痛片、中草药制草乌、中草药藿香，均为市售品。AAS6VARIO型石墨炉原子吸收分光光度计；铅、镉空心阴极灯；0~20μL微量进样器；水为纯化水，其余试剂均为分析纯。
4.2 方法
4.2.1 测定条件
1、铅的测定条件:波长283·3nm，干燥温度110℃，灰化温度500℃，原子化温度2 200℃。
2、镉的测定条件:波长228·8nm，干燥温度110℃，灰化温度500℃，原子化温度2 250℃。
4.2.2 标准贮备液的制备
分别精密量取铅单元素标准溶液、镉单元素标准溶液适量，用2%硝酸溶液稀释，制成每1mL含铅1μg、含镉0·4μg的溶液，即得(0~5℃贮存)。
4.2.3 标准曲线的绘制
依照2005年版《中国药典》(一部)规定方法，配制铅溶液及镉溶液标准系列，以石墨炉原子吸收分光光度计测定其吸光度，以吸光度(A)为纵坐标，浓度(X)为横坐标分别绘制二者标准曲线。结果铅、镉的回归方程分别为，铅:A=0·009C-0·000 1(r=0·998 9)，线性范围为0·1~1·0mg·L-1;镉:A=0·250 2C+0·001 1(r=0·999 1)，线性范围为0·01~0·3mg·L-1。
4.2.4 样品含量测定
精密量取空白溶液与供试品溶液各1mL，精密加入含1%磷酸二氢铵和0·2%硝酸镁的溶液1mL，混匀，精密吸取10~20μL，照标准曲线绘制方法测定吸光度，结果见下表。
所测定全部9个样品中有6个样品铅含量超标，占66%，其中元胡止痛片1个样品超标，藿香3个样品全部超标，制草乌2个样品超标。9个样品中有3个样品镉含量超标，占33%，其中元胡止痛片1个样品超标，制草乌2个样品超标，而藿香3个样品则全部合格。
5 结语
综上所述，中药中含有重金属的问题是影响中药现代化和影响中药出口的重要问题，建立灵敏、可靠、规范的检测标准已势在必行。建议加大对中药基础科学、研究工作的投入，不仅重视对中药有效成分的测定，更应重视对其微量元素特别是有害金属元素含量的测定，建立一套科学完备的质量标准、检测方法，使这一工作规范化、制度化，支持并引导有条件的中药生产企业及科研单位积极开展这方面的研究工作。
参考文献
[1] 王刚、陈荣达、林炳承·中药中微量元素测定的研究进展[J]·药物分析杂志,2002,22(2):151
[2] 中华人民共和国药典〔M〕.2000年版二部,附录59
关键词：中药 重金属 药品分析 药品检测
中图分类号：TV2 文献标识码：A 文章编号：1674-098X(2011)10(b)-0000-00
中药作为一种天然的药物，由于疗效好、彻底性强、副作用小而得到了人们的欢迎，并且越来越得到国际社会的支持。但由于中药在生产、加工、贮藏的过程中，由于保存方法或者一些周围环境的因素，可能会受到不同程度的污染。比较典型的就是重金属元素的污染，包括铅、镉、汞、砷等。
本文本文随机抽取市售常用3个品种的中药(元胡止痛片、制草乌、藿香)共9个样品，以《中国药典》规定方法测定其中重金属成分铅、镉的含量，并分析导致超标的可能因素，以为探索中药不良反应的引发原因提供参考。
1 重金属的危害
中药中存在的重金属一般包括铅、汞、镉、砷等。不同重金属作用于人体不同系统或部位，表现的中毒症状不同。如铅对神经系统、消化系统和骨骼造血功能等都有危害。镉可抑制肝细胞线粒体氧化磷酸化过程，使组织代谢发生障碍，对人有致畸、致癌、致突变作用。砷对细胞中的巯基有很大亲和力，与人体内含巯基的酶结合，从而使酶失活，亦引起广泛的神经系统病变等。
2 重金属污染的主要来源
2.1 非处方行污染
中药材中重金属的含量主要来源于栽培地的土壤、空气和水，其中工业“三废”的污染及地质有害元素背景又是最重要的因素。中药制剂中重金属的存在主要来源于中药材、辅料、提取溶媒、工艺设备、接触器皿等。另外中药的矿物药中有一些药物含有这些元素，例如铅粉、铅丹，密陀僧中含有铅，朱砂中含有汞，雄黄中含有砷，入药后易引起重金属含量超标。
2.2 处方性污染
以治疗为目的，在处方中加入了重金属的矿物药，如朱砂含硫化汞或含此类矿物药的成方制剂，如安宫牛黄丸、天王补心丹等。王金华等研究了安宫牛黄丸中朱砂和雄黄主要成分硫化汞和硫化砷经胃肠给药后的吸收情况，认为构成朱砂和雄黄的主要成分硫化汞和硫化砷既不被体内吸收，又无任何药理活性，仅少量可溶性汞和砷才是安宫牛黄丸朱砂和雄黄的药理、毒理学的活性部分。值得学者进一步探讨。
3 重金属含量的分析方法
3.1 比色法
查看《中华人民共和国药典附录》。
3.2 冷原子吸收法
汞的含量测定常用冷原子吸收法。主要是利用汞在常温下蒸气压较高和在空气中不易氧化的特点，将样品消化后还原生成Hg，用载气将汞蒸气吹出通过石英吸收池，汞蒸气对汞空心阴极灯的辐射产生吸收，从而达到定量分析的目的。
周国华等利用此法测定了六味地黄丸、乌鸡白凤丸、大活络丹中汞的含量，检测限为0·8ng/ml，以东南亚进口标准衡量(Hg<0·5ppm)，大部分超标。
3.3 紫外分光光度法
是利用重金属元素与试剂反应后显色在紫外光下有吸收的原理来测定重金属的含量。李耀根等将药典规定检测砷第二法中的导气管硅烷化，并把吸收液换成新银盐的吸收液，用紫外分光光度法测药品砷的含量。该法准确、灵敏度高、试剂毒低，无需改变药典中规定的装置和分析方法。
3.4 高效液相色谱法（HPLC）法
这种方法具有高选择性、高分离效能、高灵敏度等优点。痕量金属离子与有机试剂形成稳定的有色络合物，然后用HPLC分离，紫外可见检测器检测，可实现多元素同时测定，但络合剂选择有限，限制此法广泛应用
4 具体对3种药品的铅、镉含量分析
4.1 材料
中成药元胡止痛片、中草药制草乌、中草药藿香，均为市售品。AAS6VARIO型石墨炉原子吸收分光光度计；铅、镉空心阴极灯；0~20μL微量进样器；水为纯化水，其余试剂均为分析纯。
4.2 方法
4.2.1 测定条件
1、铅的测定条件:波长283·3nm，干燥温度110℃，灰化温度500℃，原子化温度2 200℃。
2、镉的测定条件:波长228·8nm，干燥温度110℃，灰化温度500℃，原子化温度2 250℃。
4.2.2 标准贮备液的制备
分别精密量取铅单元素标准溶液、镉单元素标准溶液适量，用2%硝酸溶液稀释，制成每1mL含铅1μg、含镉0·4μg的溶液，即得(0~5℃贮存)。
4.2.3 标准曲线的绘制
依照2005年版《中国药典》(一部)规定方法，配制铅溶液及镉溶液标准系列，以石墨炉原子吸收分光光度计测定其吸光度，以吸光度(A)为纵坐标，浓度(X)为横坐标分别绘制二者标准曲线。结果铅、镉的回归方程分别为，铅:A=0·009C-0·000 1(r=0·998 9)，线性范围为0·1~1·0mg·L-1;镉:A=0·250 2C+0·001 1(r=0·999 1)，线性范围为0·01~0·3mg·L-1。
4.2.4 样品含量测定
精密量取空白溶液与供试品溶液各1mL，精密加入含1%磷酸二氢铵和0·2%硝酸镁的溶液1mL，混匀，精密吸取10~20μL，照标准曲线绘制方法测定吸光度，结果见下表。
所测定全部9个样品中有6个样品铅含量超标，占66%，其中元胡止痛片1个样品超标，藿香3个样品全部超标，制草乌2个样品超标。9个样品中有3个样品镉含量超标，占33%，其中元胡止痛片1个样品超标，制草乌2个样品超标，而藿香3个样品则全部合格。
5 结语
综上所述，中药中含有重金属的问题是影响中药现代化和影响中药出口的重要问题，建立灵敏、可靠、规范的检测标准已势在必行。建议加大对中药基础科学、研究工作的投入，不仅重视对中药有效成分的测定，更应重视对其微量元素特别是有害金属元素含量的测定，建立一套科学完备的质量标准、检测方法，使这一工作规范化、制度化，支持并引导有条件的中药生产企业及科研单位积极开展这方面的研究工作。
参考文献
[1] 王刚、陈荣达、林炳承·中药中微量元素测定的研究进展[J]·药物分析杂志,2002,22(2):151
[2] 中华人民共和国药典〔M〕.2000年版二部,附录59