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本发明叙述了一种使甲基叔戊基醚裂解制叔戊烯的方法和催化剂。催化剂的活性组份为杂多酸或杂多酸盐或它们与金属盐的混合物,载体为具有特定比表面积和孔分布的二氧化硅,在温度为130-300℃,原料液体空速为0.1-10h^-1及使反应体系保持气态的反应压力下,甲基叔戊基醚的转化率大于98.5%。甲醇和叔戊烯的选择性均大于99.5%。