例谈电化学的复习策略

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  1. 构建思维模型,实施有效迁移
  在复习中,我们应立足课本中的基本实物图构建思维模型,进行知识和能力的有效迁移。譬如,电化学基本的思维模型可概括为:
  将基本模型中电极材料、电极反应、反应类型、反应现象、阴阳离子的定向移动方向、电子及电流方向等知识理解透彻,而后在练习中进行有效的迁移运用。
  例1 某小组为研[Cu][Fe][Cu2+][SO42+][a][b]究电化学原理,设计如图装置。下列叙述不正确的是( )
  A.[a]和[b]不连接时,铁片上会有金属铜析出
  B.[a]和[b]用导线连接时,铜片上发生的反应为:Cu2++2e-=Cu
  C.无论[a]和[b]是否连接,铁片均会溶解,溶液颜色从蓝色逐渐变成浅绿色
  D.[a]和[b]分别连接直流电源正、负极,电压足够大时,Cu2+向铜电极移动
  解析 本题考查原电池、电解池的原理及其应用,可以立足基本思维模型图1和图3进行分析。若[a]和[b]不连接,则不能构成原电池,单质铁直接与Cu2+发生氧化还原反应而置换出铜,方程式为:Fe+Cu2+=Fe2++Cu,A项正确;若[a]和[b]用导线连接,则构成原电池,此时铁作负极,铜作正极,正极:Cu2++2e-=Cu,负极:Fe-2e-=Fe2+,B正确;由A、B项分析可知,C项是正确的;若[a]和[b]分别连接直流电源正、负极,则构成电解池,此时铜作阳极失去电子被氧化,铁作阴极,在电解池中阳离子向阴极运动,因此D项是错误的。
  例2 控制适合的条件,将反应2Fe3++2I-?2Fe2++I2设计成右图所示的原电池。下列判断不正确的是( )
  A. 反应开始时,乙中石墨电极上发生氧化反应
  B. 反应开始时,甲中石墨电极上Fe3+被还原
  C. 电流计读数为零时,反应达到化学平衡状态
  D. 电流计读数为零后,在甲中溶入FeCl2固体,乙中的石墨电极为负极
  解析 本题立意新颖,将氧化还原反应与化学平衡原理相联系。由图示结合基本思维模型图2分析可知,Fe3+得到电子被还原成Fe2+,I-失去电子被氧化成I2,所以A、B项正确。电流计读数为零时,Fe3+得电子速率等于Fe2+失电子速率,反应达到平衡状态。在甲中溶入FeCl2固体,平衡2Fe3++2I-?2Fe2++I2向左移动,I2被还原为I-,乙中石墨为正极,D项不正确。
  答案 D
  2. 开展同题异构,做到举一反三
  电化学知识的特点是理论性强、规律性强,并与物理知识有密切联系,因此复习时要注意理清有关概念,将同类型的问题进行归类拓展,以锻炼自己举一反三、灵活运用的能力。
  例3 在25℃时,用铂电极电解一定量的Na2SO4饱和溶液。一段时间后,阴极析出a mol气体,同时溶液中析出b g的Na2SO4·10H2O。如果在这一过程中温度不变,则此时Na2SO4溶液中溶质的质量分数为( )
  A.[71161]×100﹪
  B.[71b161(18a+b)]×100﹪
  C.[b18a+b]×100﹪
  D.[71b161(36a+b)]×100﹪
  解析 考查电解原理的应用,对思维能力要求较高。用铂电极电解Na2SO4饱和溶液,电解的实质为电解水。其电解化学方程式为2H2O[电解]2H2↑+ O2↑,阴极析出a mol的氢气,则电解消耗a mol的水,溶液中析出b g的Na2SO4·10H2O晶体。再进行思维的转换,相当于b g的Na2SO4·10H2O晶体溶解在18a g的水中形成饱和溶液,此时的质量分数与剩余溶液的质量分数相等,通过列式计算可知,B项正确。
  答案 B
  例4 在25℃时,用铜电极电解一定量的Na2SO4饱和溶液。一段时间后,阴极析出a mol气体,同时溶液中析出b g的Na2SO4·10H2O。如果在这一过程中温度不变,则此时Na2SO4溶液中溶质的质量分数为( )
  A.[71161]×100﹪
  B.[71b161(18a+b)]×100﹪
  C.[b18a+b]×100﹪
  D.[71b161(36a+b)]×100﹪
  解析 基于例3将惰性铂电极改为活性铜电极进行电解,形式很相似,电解实质则完全不同。用铜作电极时,阳极:Cu-2e-=Cu2+,阴极:2H++2e-=H2↑,电解的化学方程式为Cu+2H2OCu(OH)2+H2↑,当阴极析出a mol氢气,则电解消耗2a mol的水,其分析思路与例3一样,通过列式计算可知,D项正确。
  答案 D
  3. 注重规律总结,形成知识体系
  近几年出现的新技术、新科技有很多与原电池有关,如宇宙飞船上使用的燃料电池。我们在备考复习时,对燃料电池的电极反应的书写规律作系统的归纳和拓展,将难点真正“悟透”,形成认知能力。如以氢氧燃料电池的电极反应式的书写为基础进行一定的拓展训练,掌握书写规律,锻炼迁移和应变能力,面对层出不穷的新型的电池电极反应式书写,问题也就迎刃而解了。
  例5 一种基于酸性燃料电池原理设计的酒精检测仪,负极反应式为CH3CH2OH-4e-+H2O=CH3COOH+4H+。下列有关说法正确的是( )
  A.检测时,电解质溶液中的H+向负极移动
  B.若有0.4 mol电子转移,则在标准状况下消耗4.48 L氧气
  C.电池反应的化学方程式为:CH3CH2OH+O2=CH3COOH+H2O
  D.正极上发生的反应是:O2+4e-+2H2O=4OH-
  解析 考查燃料电池的原理,与生活实际紧密相连。原电池中H+向原电池的正极移动,A项错误;该原电池的总反应为乙醇的催化氧化,C项正确,用C项的方程式进行判断,有0.4 mol的电子转移,消耗氧气为0.10 mol,B项错误;酸性电池不可能存在OH-,正极反应式为O2+4e-+4H+=2H2O, D项错误。
  答案 C
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