3,5-二甲基苯酚合成工艺改进

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以乙酰乙酸乙酯和乙醛为起始原料、无水碳酸钠为碱,经过 Robinson 环合反应得到 4-乙氧羰基-3,5-二甲基-2-环己烯-1-酮,收率为 95%。对无水碳酸钠体系催化的 Robinson 环合反应进行了应用拓展,在该体系催化下,脂肪醛和芳香醛底物均可转化为相应二取代环己烯酮产物。环合产物 4-乙氧羰基-3,5-二甲基-2-环己烯-1-酮经皂化脱羧过程可定量转化为关键中间体 3,5-二甲基-2-环己烯酮,收率为 99%。将 3,5-二甲基-2-环己烯酮直接脱氢芳构化,得到了目标产物 3,5-二甲基苯酚。采用~1HNMR 和13CNMR 对产物及中间体结构进行了表征。在本文建立的工艺条件下,3,5-二甲基苯酚的总收率为 66%。该工艺适用于 3-甲基-5-丙基苯酚的合成,具有一定的普适性。
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