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利用从头算RHF/3-21G方法研究了HNCO二聚后生成HNCNH和CO2的反应机理。计算表明,该反应是分步反应,由反应物经第一过渡态生成四元环中间体,再经过第二过渡态分解为产物,与实验得到的结论一致。反应的第一步是速度控制步骤,计算得到的活化位垒为172.55kJ·mol^-1,与实验上测得的176.40±16.30kJ·mol^-1相吻合。反应的第二位垒为83.68kJ·mol^-1,在实验条