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摘 要：通过采用农业农村部NY/T 761的标准方法对样品进行前处理，使用气相色谱仪（FPD火焰光度检测器）进行检测。为保证农产品中农药残留检测结果的准确性，对试验中的注意事项进行了探讨。
关键词：草莓;丙溴磷;农药残留
文章编号：1005-2690（2021）17-0038-02 中国图书分类号：S668 文献标志码：B
农产品中农药残留检测能力验证考试是实验室认可机构对实验室能力进行监督、考核和确认的一种实验室检测能力考核活动，其作为一种对实验室检测结果真实度予以评价的有效方式，是不断完善实验室质量管理体系的关键方法[1-3]。
饲料、畜产品中兽药残留检测以及农产品中农药残留检测是能力验证项目的重要内容，主要采用气相色谱仪、气相色谱质谱联用仪、液相色谱仪、液相色谱质谱联用仪等仪器进行检测[4-7]。近几年草莓的种植和市场需求都有了很大的提升，对草莓中丙溴磷农药残留的检测尚无相关文献记载。依据NY/T 761标准方法，对草莓中丙溴磷农药残留检测过程[8-9]中就如何保证结果准确进行探讨分析。
1 材料与方法
1.1 试验材料
1.1.1 试验样品
已匀浆的鲜草莓样品作为本次能力验证的样品，由能力验证组织机构加入丙溴磷农药，实验室收到草莓考核样品及空白样品各1个，样品重量各约100 g，样品为冷冻状态，冷链运输。
1.1.2 仪器与设备
AH-30全自动匀浆机（睿科仪器有限公司生产），G16高速离心机（长沙英泰仪器有限公司生产），N-1200B旋转蒸发仪（上海爱朗仪器有限公司生产），MS 3basis旋涡混合器（IKA仪器有限公司生产），Agilent Technologies 7890A气相色谱仪（美国安捷伦公司生产），配备FPD（火焰光度检测器），色谱柱：DB-1701（30 m×0.25 mm×0.25 μm毛细色谱柱）。
1.1.3 试剂与材料
分析纯氯化钠、色谱纯丙酮和乙腈。丙溴磷（浓度为100 μg/mL）农药标准品购于农业农村部环境保护科研监测所（天津）。
1.2 试验方法
试验采用《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》（NY/T 761—
2008）[10]中第一部分;蔬菜和水果中有机磷类农药多残留的测定进行检测。
1.3 试验原理
首先在离心管中加入50 mL乙腈溶液，在匀浆机上匀浆1 min，提取草莓考核样中的丙溴磷农药，其次加入6 g氯化钠剧烈震荡提取溶液经过盐析液萃取，在离心机上离心后静置分层后，取上清液10 mL于100 mL容量瓶中旋转蒸发浓缩;最后用丙酮溶液定容至5 mL，过0.2 μm滤膜装小瓶上机检测。检测采取气相色谱仪的火焰光度检测器（FPD），定性和定量分析运用外标法。
1.4 标准工作溶液的配制
试验选取5个浓度点的标准工作溶液，通过定性分析考核样品浓度并计算大约含量，为确保定量准确性，力求选择在曲线的中点。在10 mL容量瓶中添加100 μL丙溴磷标准溶液，通过丙酮稀释定容，制成标准工作溶液（1 μg/mL）于冰箱（-7 ℃）中保存，检测时对标准工作溶液进行稀释获得5个浓度的系列标准溶液，分别为100 ng、200 ng、400 ng、500 ng和800 ng，运用气相色谱法分析草莓考核样品，并对丙溴磷的标准曲线进行绘制。
1.5 前处理
称取3份草莓考核样品、2份草莓空白样品各25.0 g于100 mL聚乙烯离心管中，加入50 mL乙腈，匀浆2 min，然后再将5～7 g氯化钠加入离心管中，盖上离心管的盖子，剧烈震荡1 min，然后放入离心机中以5 000 r/min离心5 min，使乙腈和水相分层。吸取10.0 mL上清液，放入平底烧瓶中，在旋转蒸发仪上旋转蒸发至净干，用丙酮溶解定容至5.0 mL，过0.2 μm滤膜，装小瓶等待检测。
1.6 上机检测
采用气相色谱仪上机检测，色谱柱：DB-1701（30 m×0.25 mm×0.25 μm毛细色谱柱）。设置色谱柱开始温度为50 ℃，以10 ℃/min后升到120 ℃、20 ℃/min升到230 ℃分别保持1 min、15 min;检测器（FDP）、进样口的温度分别为240 ℃、250 ℃;助燃气（空气）流速、燃烧气（高纯氢≥99.999%）流速和载气（高纯氮≥99.999%）流速分别为100 mL/min、75 mL/min和30 mL/min。采取不分流进样，进样量为1 μL。
2 结果分析
2.1 丙溴磷农药标准曲线
用气相色谱仪检测丙溴磷标准溶液，丙溴磷保留时间为23.490 min。由图1可以看出，在0～800 ng/L范围内，标准浓度与峰面积之间线性关系良好。
2.2 草莓考核样品分析结果
对称取标记为1-1、1-2、1-3的3份草莓考核样品加以分析。草莓考核样品中丙溴磷平均含量为0.313 mg/kg。
2.3 上报结果并通过
有机磷类农药用火焰光度检测器（FPD）检测时受基质影响较大，因此采用空白基质配标液和空白基质加标回收率的方法验证结果的准确性。用空白基质标液计算检测结果，空白基質加标回收率在合格范围内验证结果的准确性，得出检测结果在合格范围内，上报草莓考核样品中丙溴磷农药的含量为0.313 mg/kg。后得到Z值反馈，能力验证结果为满意。 3 结果与讨论
能力验证考试结果表明，此次草莓中丙溴磷农药残留检测结果准确可靠。检测过程中需要注意以下几点。①在前处理过程中匀浆提取的时间控制在1～2 min之间，加入氯化钠盐析时需要充分混匀，使样品中的水分达到过饱和状态。②离心机离心时间在4～5 min，离心速率在5 000 r/min以上，使水相和有机相分层明显。③旋转蒸发后是净干状态切记不要吹得太干，最后准确定容至5 mL过0.2 μm滤膜。④有机磷类农药用火焰光度检测器（FPD）检测时受基质影响较大[11]，用空白基质配标液画标准曲线和空白基质加标计算回收率，若回收率在合格范围内，则保证检测结果的准确性。做完样后要及时上机检测，先检测试剂空白、样品空白，然后依次由低浓度至高浓度对标准溶液进行测定，最后对考核样品予以检测。为了降低因仪器不稳定造成的误差，每个样品上机平行测定3次，3次之间的偏差小于10%，结果取3次测定的平均值。
參考文献：
[ 1 ] 徐亚婷.食品检测实验室质量管理工作存在问题分析[J].中国检验检测，2020，28（3）：69-70.
[ 2 ] 袁青.农产品中农药残留检测能力验证存在的问题以及关键点控制[J].农业开发与装备，2021（3）：100-101.
[ 3 ] 曾永明，凌经昌，陈松武，等.确保竹笋中2种有机磷农药残留能力验证结果满意的关键点[J].农产品加工，2021（1）：43-45，49.
[ 4 ] 黄嵩.QuEChERS-GC/MS联用法检测蔬菜中有机磷农药多残留分析[J].食品安全导刊，2021（9）：91-92.
[ 5 ] 赵媛，田夏.蔬菜中多菌灵等7种农药残留的液相色谱检测方法研究与应用[J].农家参谋，2021（5）：75-76.
[ 6 ] 王洁莲，张建新，王娜娜.平菇中36种农药残留的气相色谱-串联质谱测定方法及不确定度评价[J].农业工程，2021，11（2）：75-80.
[ 7 ] 李思龙，刘睿，孙嵛林，等.液相色谱法在茶叶残留农药检测中的应用[J].质量安全与检验检测，2021，31（1）：1-4.
[ 8 ] 陆燕，黎施展，石杰东，等.气相色谱法测定沃柑中毒死蜱丙溴磷和三唑磷残留的前处理方法研究[J].农业与技术，2020，40（15）：20-22.
[ 9 ] 柴宗龙，袁彩霞，周鑫魁，等.气相色谱法测定黄瓜中丙溴磷农药残留量的测量不确定度评定[J].食品工业科技，2020，41（12）：238-244.
[ 10 ] 中华人民共和国农业部.蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定：NY/T 761-2008[S].北京：中国农业出版社，2008.
[ 11 ] 李建华，吕伯龙，刘晓兵，等.蔬菜农药残留基质效应影响的检测质控试验研究[J].安徽农业科学，2021，49（6）：
193-196.
关键词：草莓;丙溴磷;农药残留
文章编号：1005-2690（2021）17-0038-02 中国图书分类号：S668 文献标志码：B
农产品中农药残留检测能力验证考试是实验室认可机构对实验室能力进行监督、考核和确认的一种实验室检测能力考核活动，其作为一种对实验室检测结果真实度予以评价的有效方式，是不断完善实验室质量管理体系的关键方法[1-3]。
饲料、畜产品中兽药残留检测以及农产品中农药残留检测是能力验证项目的重要内容，主要采用气相色谱仪、气相色谱质谱联用仪、液相色谱仪、液相色谱质谱联用仪等仪器进行检测[4-7]。近几年草莓的种植和市场需求都有了很大的提升，对草莓中丙溴磷农药残留的检测尚无相关文献记载。依据NY/T 761标准方法，对草莓中丙溴磷农药残留检测过程[8-9]中就如何保证结果准确进行探讨分析。
1 材料与方法
1.1 试验材料
1.1.1 试验样品
已匀浆的鲜草莓样品作为本次能力验证的样品，由能力验证组织机构加入丙溴磷农药，实验室收到草莓考核样品及空白样品各1个，样品重量各约100 g，样品为冷冻状态，冷链运输。
1.1.2 仪器与设备
AH-30全自动匀浆机（睿科仪器有限公司生产），G16高速离心机（长沙英泰仪器有限公司生产），N-1200B旋转蒸发仪（上海爱朗仪器有限公司生产），MS 3basis旋涡混合器（IKA仪器有限公司生产），Agilent Technologies 7890A气相色谱仪（美国安捷伦公司生产），配备FPD（火焰光度检测器），色谱柱：DB-1701（30 m×0.25 mm×0.25 μm毛细色谱柱）。
1.1.3 试剂与材料
分析纯氯化钠、色谱纯丙酮和乙腈。丙溴磷（浓度为100 μg/mL）农药标准品购于农业农村部环境保护科研监测所（天津）。
1.2 试验方法
试验采用《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》（NY/T 761—
2008）[10]中第一部分;蔬菜和水果中有机磷类农药多残留的测定进行检测。
1.3 试验原理
首先在离心管中加入50 mL乙腈溶液，在匀浆机上匀浆1 min，提取草莓考核样中的丙溴磷农药，其次加入6 g氯化钠剧烈震荡提取溶液经过盐析液萃取，在离心机上离心后静置分层后，取上清液10 mL于100 mL容量瓶中旋转蒸发浓缩;最后用丙酮溶液定容至5 mL，过0.2 μm滤膜装小瓶上机检测。检测采取气相色谱仪的火焰光度检测器（FPD），定性和定量分析运用外标法。
1.4 标准工作溶液的配制
试验选取5个浓度点的标准工作溶液，通过定性分析考核样品浓度并计算大约含量，为确保定量准确性，力求选择在曲线的中点。在10 mL容量瓶中添加100 μL丙溴磷标准溶液，通过丙酮稀释定容，制成标准工作溶液（1 μg/mL）于冰箱（-7 ℃）中保存，检测时对标准工作溶液进行稀释获得5个浓度的系列标准溶液，分别为100 ng、200 ng、400 ng、500 ng和800 ng，运用气相色谱法分析草莓考核样品，并对丙溴磷的标准曲线进行绘制。
1.5 前处理
称取3份草莓考核样品、2份草莓空白样品各25.0 g于100 mL聚乙烯离心管中，加入50 mL乙腈，匀浆2 min，然后再将5～7 g氯化钠加入离心管中，盖上离心管的盖子，剧烈震荡1 min，然后放入离心机中以5 000 r/min离心5 min，使乙腈和水相分层。吸取10.0 mL上清液，放入平底烧瓶中，在旋转蒸发仪上旋转蒸发至净干，用丙酮溶解定容至5.0 mL，过0.2 μm滤膜，装小瓶等待检测。
1.6 上机检测
采用气相色谱仪上机检测，色谱柱：DB-1701（30 m×0.25 mm×0.25 μm毛细色谱柱）。设置色谱柱开始温度为50 ℃，以10 ℃/min后升到120 ℃、20 ℃/min升到230 ℃分别保持1 min、15 min;检测器（FDP）、进样口的温度分别为240 ℃、250 ℃;助燃气（空气）流速、燃烧气（高纯氢≥99.999%）流速和载气（高纯氮≥99.999%）流速分别为100 mL/min、75 mL/min和30 mL/min。采取不分流进样，进样量为1 μL。
2 结果分析
2.1 丙溴磷农药标准曲线
用气相色谱仪检测丙溴磷标准溶液，丙溴磷保留时间为23.490 min。由图1可以看出，在0～800 ng/L范围内，标准浓度与峰面积之间线性关系良好。
2.2 草莓考核样品分析结果
对称取标记为1-1、1-2、1-3的3份草莓考核样品加以分析。草莓考核样品中丙溴磷平均含量为0.313 mg/kg。
2.3 上报结果并通过
有机磷类农药用火焰光度检测器（FPD）检测时受基质影响较大，因此采用空白基质配标液和空白基质加标回收率的方法验证结果的准确性。用空白基质标液计算检测结果，空白基質加标回收率在合格范围内验证结果的准确性，得出检测结果在合格范围内，上报草莓考核样品中丙溴磷农药的含量为0.313 mg/kg。后得到Z值反馈，能力验证结果为满意。 3 结果与讨论
能力验证考试结果表明，此次草莓中丙溴磷农药残留检测结果准确可靠。检测过程中需要注意以下几点。①在前处理过程中匀浆提取的时间控制在1～2 min之间，加入氯化钠盐析时需要充分混匀，使样品中的水分达到过饱和状态。②离心机离心时间在4～5 min，离心速率在5 000 r/min以上，使水相和有机相分层明显。③旋转蒸发后是净干状态切记不要吹得太干，最后准确定容至5 mL过0.2 μm滤膜。④有机磷类农药用火焰光度检测器（FPD）检测时受基质影响较大[11]，用空白基质配标液画标准曲线和空白基质加标计算回收率，若回收率在合格范围内，则保证检测结果的准确性。做完样后要及时上机检测，先检测试剂空白、样品空白，然后依次由低浓度至高浓度对标准溶液进行测定，最后对考核样品予以检测。为了降低因仪器不稳定造成的误差，每个样品上机平行测定3次，3次之间的偏差小于10%，结果取3次测定的平均值。
參考文献：
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[ 4 ] 黄嵩.QuEChERS-GC/MS联用法检测蔬菜中有机磷农药多残留分析[J].食品安全导刊，2021（9）：91-92.
[ 5 ] 赵媛，田夏.蔬菜中多菌灵等7种农药残留的液相色谱检测方法研究与应用[J].农家参谋，2021（5）：75-76.
[ 6 ] 王洁莲，张建新，王娜娜.平菇中36种农药残留的气相色谱-串联质谱测定方法及不确定度评价[J].农业工程，2021，11（2）：75-80.
[ 7 ] 李思龙，刘睿，孙嵛林，等.液相色谱法在茶叶残留农药检测中的应用[J].质量安全与检验检测，2021，31（1）：1-4.
[ 8 ] 陆燕，黎施展，石杰东，等.气相色谱法测定沃柑中毒死蜱丙溴磷和三唑磷残留的前处理方法研究[J].农业与技术，2020，40（15）：20-22.
[ 9 ] 柴宗龙，袁彩霞，周鑫魁，等.气相色谱法测定黄瓜中丙溴磷农药残留量的测量不确定度评定[J].食品工业科技，2020，41（12）：238-244.
[ 10 ] 中华人民共和国农业部.蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定：NY/T 761-2008[S].北京：中国农业出版社，2008.
[ 11 ] 李建华，吕伯龙，刘晓兵，等.蔬菜农药残留基质效应影响的检测质控试验研究[J].安徽农业科学，2021，49（6）：
193-196.