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利用DV-Xα法计算了系列分子的电子结构．结果表明在2类和主干结构中均有类似的2种M－B键合：一是金属原子d轨道相对配体原子轨道形成了全对称匹配分子轨道(MOs)；二是部分对称性匹配的MOs．前者导致M－B局域键合较强，而后者相反．在arachno-P4M2B8主体结构中，尽管M－B(Ⅱ)键长较M－B(Ⅰ)短，但是M－B(Ⅱ)键几乎无有效的轨道重叠．在doso－MB10X2中也类似，M－B(Ⅱ)有较强的键合强度，而M－B(I)的计算键级为零．这些原子间距离虽然在合理的键长范围内，但是它们相邻轨道并无共价键合则是少见的现象，也可能由此导致了(PH3)2MB10H10主体结构化合物在合成上的困难．