光催化制氢是一种十分绿色、环保可持续的产氢方式。为了构建高效的光催化体系，对光催化剂进行表面修饰可以提高反应分子的吸附/活化的能力和电荷转移的效率。在本文中，我们通过γ-射线辐射还原法一步合成了聚乙烯吡咯烷酮包裹的硫化镉（P-CdS）同质结纳米粒子，之后通过室温下的碱化后处理，将P-CdS表面的PVP水解成为具有羧酸根和铵根的MPVP，而CdS的WZ-ZB同质结的晶体结构并未受到影响。一方面，由于MPVP在碱性溶液中的溶解度的提高，一部分MPVP溶解于溶液中，最终从MP-CdS表面去除，从而暴露出更多WZ-ZB同质结的活性位点。另一方面，水解后的MPVP保留在CdS表面，其羧酸根离子与CdS的配位作用，会影响到催化剂的价带结构，进而促进光催化析氢过程。在二者的协同作用下，当碱化NaOH浓度为1 mol·L^-1时，MP-CdS-3碱化样品的光催化析氢速率达到477 μmol·g^-1·h^-1，是未碱化样品的2倍。这种碱化后处理的策略简单且廉价，可以引申到合成一些PVP包裹的各类光催化剂的表面修饰当中，有利于促进硫化镉材料的光催化应用。