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在正常毛细管温度（200℃）下，利用电喷雾质谱（ESI—MS）研究了NaNO3、KNO3、NaNO2和KNO2形成的新型簇合物离子，采用电喷雾多级串联质谱（ESI—MS＊）研究了簇合物离子裂解行为。实验结果表明：NaNO3和KNO3溶液产生的簇合物离子及这些离子的裂解方式相似；NaNO2溶液产生的簇合物离子比NaNO3和KNO3溶液产生的复杂；KNO2溶液产生了含有Na＋离子的簇合物离子，通过分析KNO2簇合物离子的裂解行为证明了Na＋与NO2-的亲合势大于K＋。此外，还研究了离子源金属毛细管温度和溶液浓