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早在20世纪80年代，文献[1，2]已提出由于HgCl2剧毒，用量大（每个样品消耗20～30mL的100g·L^-1HgCl2溶液），为避免汞对环境的污染，应采用无汞定铁法。如KIO3-Ag2SO4-K2Cr2O7法，由于Ag2SO4加入量的控制不易确定，则严重影响终点观察，同时重金属银的引入又将造成再次的环境污染；再如氯代磺酚S-SnCl2-K2Cr2O7法，氯代磺酚S颜色变化不敏锐，易造成SnCl2过量，使结果偏高。