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一种超高相对分子质量聚碳酸酯的合成方法,用三光气和双酚A为原料,包括缩聚、洗涤、沉降和分离各单元过程。其中缩聚是双酚A的钠盐水溶液或其钠盐固体与三光气的二氯甲烷溶液在相转移催化剂、叔胺和扩链剂存在的条件下,于20~45℃时进行液液两相缩聚或固液两相悬浮缩聚3—5h。双酯A和三光气的摩尔比为1:(0.3~0.5)。制备的聚碳酸酯粘均相对分子质量大于7×10^4,以双酚A计收率大于98%,