【摘 要】
：
根据茂金属和水杨酸亚胺基后过渡金属催化聚合烯烃反应机理的密度泛函计算化学研究结果,从反应物和过渡态的角度论述了烯烃催化聚合体系中Mulliken位置电荷与区位选择性的相
【机 构】
：
沈阳师范大学化学与生命科学学院,沈阳师范大学实验中心
论文部分内容阅读
根据茂金属和水杨酸亚胺基后过渡金属催化聚合烯烃反应机理的密度泛函计算化学研究结果,从反应物和过渡态的角度论述了烯烃催化聚合体系中Mulliken位置电荷与区位选择性的相关性.反应物和过渡态对反应的区位选择性有不同影响.反应物通过位置电荷影响前线分子轨道,进而决定反应的区位选择性;过渡态通过位置电荷的离域程度决定反应的区位选择性.不同的区位选择性导致两种不同的聚合反应机理:1,2-和2,1-插入反应.1,2-插入反应机理生成正碳离子中间体,2,1-插入反应机理生成负碳离子中间体.过渡态中正碳离子电荷离域程度大的发生1,2-插入反应活化能小;过渡态中负碳离子电荷离域程度大的发生2,1-插入反应活化能小.不同催化体系构型由此产生不同区位选择性;而构型与区位选择性的关系与体系Mulliken电荷分布相关.只有Mulliken电荷给出最好的相关,可能是由于Mulliken电荷是通过轨道系数得到的.材料设计是科学研究中的重要课题.Mulliken位置电荷与区位选择性的相关性规律对高分子聚烯烃材料的设计有重要意义.
其他文献
对苯二甲羧酸酯化、肼解、成盐、环化成双-(4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑-3-基)苯(1),再与芳香羧酸(2a~2h)在相转移催化剂四丁基碘化铵和POCl3作用下,高产率制得8种1,4-双[(6-芳
本文考虑到不可避免的噪声干扰,针对一类广义时滞细胞神经网络,引入随机扰动项,利用随机微分方程理论,It(o)积分性质及分析技巧,研究了该系统在噪声扰动下的稳定性问题,并分
通过对DEA有效单元排序中超有效性方法的探讨,提出了一种新的方法.利用对构造模型目标函数的处理,新的方法能够实现对有效单元的完全排序.最后,通过两个算例进一步验证了新方
通过采用构造凸泛函的方法,考察了一类非线性p-Laplacian型差分方程的正解存在性.借助相应的差分算子与适当的凸泛函,获得了此类边值问题至少存在一个正解的新的充分条件.所
研究了强∑*空间和D空间的关系,证明了强∑*空间是D空间,改进了R.Z.Buzyakova等的结果.
用高温固相法制备了 Ca2 MgSi2O7:Ce3+,Eu2,并研究其发光特性.Ce3+的发射带峰值位于410 nm,对应于Ce3+的5d→4f跃迁；Eu2+的发射带峰值位于530 nm,对应于Eu2+的5d→4f跃迁.双掺
以3,5-二氨基苯甲酸(35DABA)、4,4’-二氨基二苯醚(44ODA)和3,3’,4,4’-四甲酸联苯二酐(BPDA)为原料,在强极性非质子有机溶剂中进行聚合反应,制得了高粘度含羧基聚酰胺酸(CP
分析了不同空气孔形状的光子晶体受位置和半径微扰对于透射的影响,包括圆形,方形与椭圆形.仿真结果发现及形状相同微扰程度下,通过比较透射平坦带宽部分的分析得到透射率对位
建立了一种基于近红外光谱相似度的中药提取物质量控制方法。从5种中药提取物中随机划分校正集与验证集,取与校正集样品平均光谱的相似度大于99%的样品作为标准样品库,建立相
采用高温固相法合成了由Ca-α-SiAlON:Eu2+(α相)和β-SiAlON:Eu2+(β相)两相组成的Ca0 25-xSi9.9 Al2.1O16 N14.4:xEu2+系列荧光粉,研究了Eu掺杂浓度及烧结条件对其物相组成