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难溶电解质的溶解平衡作为新课标教材调整后的新增内容，其中有关溶度积考查是重点，其在近三年各省高考题中出现几率很高。
一、溶度积知识储备
1定义：沉淀在溶液中达到沉淀溶解平衡状态时，各离子浓度保持不变（或一定），其离子浓度幂的乘积为一个常数，这个常数称之为溶度积常数，简称溶度积，用KSP表示。
2表达式：
AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)
KSP(AmBn)=c(An+)mc(Bm-)n
3注意事项：
①KSP只与温度有关，而与沉淀的量和溶液中的离子的浓度无关。
②一般来说，对同种类型难溶电解质，KSP越小，其溶解度越小，越易转化为沉淀。不同类型难溶电解质，不能根据KSP比较溶解度的大小。
③可通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积——离子积（Qc）的相对大小判断难溶电解质在给定条件下的沉淀生成或溶解情况：
Qc＞KSP，向生成沉淀的方向进行，有沉淀生成；
Qc=KSP，溶解平衡，溶液为饱和溶液；
Qc＜KSP，向沉淀溶解的方向进行，沉淀逐渐溶解。
二、有关溶度积的常考题型
1基本概念的考查
例1 下列说法正确的是（ ）
A在一定温度下AgCl水溶液中，Ag+和Cl-浓度的乘积是一个常数。
BAgCl的KSP = 18×10-10mol2•L-2，在任何含AgCl固体的溶液中c(Ag+) = c(Cl-)且Ag+与Cl-浓度的乘积等于18×10-10mol2•L-2。
C温度一定，当溶液中Ag+和Cl-浓度的乘积等于KSP值时，此溶液为AgCl的饱和溶液。
D向饱和AgCl水溶液中加入盐酸，KSP值变大。
解析：在难溶电解质的饱和溶液中，其离子浓度的幂次方乘积是一个常数，A未注明是饱和溶液；B中c(Ag+)不一定等于c(Cl-)，溶度积只与温度有关，故D错。
答案：C
2溶度积常数的应用
1）利用溶度积常数判断沉淀的生成
例2 在25℃下，向浓度均为01 mol•L-1的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水，先生成________沉淀（填化学式），生成该沉淀的离子方程式为________。
（已知25℃时KSP［Mg(OH)2］ = 18×10-11,KSP［Cu(OH)2］ = 22×10-20。）
解析：在同一溶液中，KSP越小沉淀越易先生成，由Ksp［Mg(OH)2］比Ksp［Cu(OH)2］大，可知在Mg2+、Cu2+同浓度条件下，向溶液滴加氨水，先形成Cu(OH)2沉淀；相应的离子方程式为：Cu2+ + 2NH3•H2O = Cu(OH)2↓ + 2NH4+
答案：Cu(OH)2 Cu2+ + 2NH3•H2O = Cu(OH)2↓ + 2NH4+
2）利用溶度积常数判断沉淀的溶解
例3 在含有Mg(OH)2沉淀的饱和溶液中加入固体NH4Cl后，则Mg(OH)2沉淀（ ）
解析：在Mg(OH)2饱和溶液中存在：Mg(OH)2(s)Mg2+(aq) + 2OH－(aq)，当加入NH4Cl后，由于发生NH4+ +H2ONH3H2O+ H+， H+和OH－结成水，减少OH－浓度，促进Mg(OH)2溶解平衡正向移动，可使溶解平衡向溶解的方向移动。
答案：溶解
3）利用溶度积常数判断沉淀的转化
例4 已知：25℃时，Ksp［Mg(OH)2］＝561×10-12，Ksp［MgF2］＝742×10-11。下列说法正确的是（ ）
A25℃时，饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgF2溶液相比，前者的c(Mg2+)大。
B25℃时，在Mg(OH)2的悬浊液中加入少量的NH4Cl固体，c(Mg2+)增大。
C25℃时，Mg(OH)2固体在 001 mol•L-1氨水中的Ksp比在20 mL 001 mol•L-1NH4Cl 溶液中的Ksp小。
D25℃时，在Mg(OH)2悬浊液中加入NaF溶液后，Mg(OH)2不可能转化为MgF2 。
解析：一般说来，溶解度小的沉淀容易转化为溶解度更小的沉淀。由于Mg(OH)2的溶度积比MgF2的溶度积更小，所以沉淀会向着更难溶的方向进行，即不可以生成MgF2沉淀。
答案：D
4利用溶度积常数判断溶液中离子浓度的大小
3溶度积常数大小的比较
例5 下列化学实验事实及其解释都正确的是（ ）
A向碘水中滴加CCl4，振荡静置后分层，CCl4层呈紫红色，说明可用CCl4从碘水中萃取碘。
B向SO2 水溶液中滴加盐酸酸化的BaCl2 溶液，有白色沉淀生成，说明BaSO4 难溶于盐酸。
C向01 mol•L-1 FeSO4 溶液中滴加少量酸性KMnO4 溶液，KMnO4 溶液褪色，说明Fe2+具有氧化性。
D向20 mL浓度均为01 mol•L-1 的KCl、KI混合溶液中滴加1～2滴001 mol•L-1 AgNO3 溶液，振荡，沉淀呈黄色，说明AgCl 的Ksp比AgI 的Ksp大。
解析：对于同一类型的难溶电解质溶液来说，根据溶解度的大小可以比较出Ksp的大小，已知Ksp越小，越易生成沉淀，在本题中根据实验现象可知生成的沉淀是AgI，即
Ksp（AgCl）﹥Ksp（AgI）。
答案：AD
4溶度积常数的有关计算
例6 已知298K时，Mg(OH)2的溶度积常数Ksp= 56×10-12，取适量的滤液B，加入一定量的烧碱达到沉淀溶液平衡，测得pH = 1300，则此温度下残留在溶液中c(Mg2+)=________。
解析：由公式可知：Ksp= 56×10-12=c(Mg2+)c2 (OH-)= c(Mg2+)×10-2
计算得c(Mg2+) =56×10-10mol•L-1
答案：56×10-10mol•L-1
5数型结合考查溶度积常数
例7 硫酸锶(SrSO4)在水中的沉淀溶解平衡曲线如下，下列说法正确的是（ ）
A温度一定时，Ksp(SrSO4)随c(SO42-)的增大而减小。
B三个不同温度中，313K时Ksp(SrSO4)最大。
C283 K时，图中a点对应的溶液是不饱和溶液。
D283 K下的SrSO4饱和溶液升温到263K后变为不饱和溶液。
解析：平衡常数与物质的浓度无关，A错；温度一定时Ksp=［Sr2+］［SO42-］，由图可知，313K时，相同SO42-浓度下，Sr2+的浓度最大，所以平衡常数最大，B正确；283K时，Sr2+的浓度比平衡时要小，Qc小于Ksp(283K)，对应为不饱和溶液，C正确；283K下的饱和溶液，突然升温至363K，Ksp减少，析出沉淀，仍然为饱和溶液，D错。
答案：BC
针对训练
1已知难溶于水的盐在水中存在溶解平衡，例如氯化银在水中的溶解平衡为：AgCl（s）Ag+(aq) + Cl-(aq)。在一定温度下，水溶液中银离子(Ag+)和氯离子(Cl-)的物质的量浓度的乘积为一常数，可用Ksp表示：Ksp=［Ag+］•［Cl-］ = 18 × 10-10 mol2•L-2
现把氯化银(足量)分别放人：①100mL蒸馏水中；②100mL 01mol•L-1的盐酸溶液中；③1000mL 01 mol•L-1的氯化铝溶液中；④100mL 01 mol•L-1的氯化镁溶液中。充分搅拌后，相同温度下，银离子浓度由大到小的顺序是(用序号回答) ________。在01mol•L-1氯化铝溶液中，银离子的物质的量浓度最大可达到________mol•L-1。
2已知下表数据
请运用沉淀溶解平衡的有关理论解释加入氧化铜能除去硫酸铜溶液中的Fe3+的原因___ ___。
参考答案：
1①﹥②﹥④﹥③ 6×10-10
2加入氧化铜使溶液中的氢离子浓度减少，氢氧根浓度增大，使溶液中的c(Fe3+)c3(OH) >Ksp［Fe (OH)3］, Fe3+转化为沉淀而被除去。
加入氧化铜使溶液中的氢离子浓度减少，氢氧根浓度增大，使溶液中的c(Fe3+)c3(OH) >Ksp［Fe (OH)3］, Fe3+转化为沉淀而被除去。
责任编辑 任占华
一、溶度积知识储备
1定义：沉淀在溶液中达到沉淀溶解平衡状态时，各离子浓度保持不变（或一定），其离子浓度幂的乘积为一个常数，这个常数称之为溶度积常数，简称溶度积，用KSP表示。
2表达式：
AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)
KSP(AmBn)=c(An+)mc(Bm-)n
3注意事项：
①KSP只与温度有关，而与沉淀的量和溶液中的离子的浓度无关。
②一般来说，对同种类型难溶电解质，KSP越小，其溶解度越小，越易转化为沉淀。不同类型难溶电解质，不能根据KSP比较溶解度的大小。
③可通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积——离子积（Qc）的相对大小判断难溶电解质在给定条件下的沉淀生成或溶解情况：
Qc＞KSP，向生成沉淀的方向进行，有沉淀生成；
Qc=KSP，溶解平衡，溶液为饱和溶液；
Qc＜KSP，向沉淀溶解的方向进行，沉淀逐渐溶解。
二、有关溶度积的常考题型
1基本概念的考查
例1 下列说法正确的是（ ）
A在一定温度下AgCl水溶液中，Ag+和Cl-浓度的乘积是一个常数。
BAgCl的KSP = 18×10-10mol2•L-2，在任何含AgCl固体的溶液中c(Ag+) = c(Cl-)且Ag+与Cl-浓度的乘积等于18×10-10mol2•L-2。
C温度一定，当溶液中Ag+和Cl-浓度的乘积等于KSP值时，此溶液为AgCl的饱和溶液。
D向饱和AgCl水溶液中加入盐酸，KSP值变大。
解析：在难溶电解质的饱和溶液中，其离子浓度的幂次方乘积是一个常数，A未注明是饱和溶液；B中c(Ag+)不一定等于c(Cl-)，溶度积只与温度有关，故D错。
答案：C
2溶度积常数的应用
1）利用溶度积常数判断沉淀的生成
例2 在25℃下，向浓度均为01 mol•L-1的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水，先生成________沉淀（填化学式），生成该沉淀的离子方程式为________。
（已知25℃时KSP［Mg(OH)2］ = 18×10-11,KSP［Cu(OH)2］ = 22×10-20。）
解析：在同一溶液中，KSP越小沉淀越易先生成，由Ksp［Mg(OH)2］比Ksp［Cu(OH)2］大，可知在Mg2+、Cu2+同浓度条件下，向溶液滴加氨水，先形成Cu(OH)2沉淀；相应的离子方程式为：Cu2+ + 2NH3•H2O = Cu(OH)2↓ + 2NH4+
答案：Cu(OH)2 Cu2+ + 2NH3•H2O = Cu(OH)2↓ + 2NH4+
2）利用溶度积常数判断沉淀的溶解
例3 在含有Mg(OH)2沉淀的饱和溶液中加入固体NH4Cl后，则Mg(OH)2沉淀（ ）
解析：在Mg(OH)2饱和溶液中存在：Mg(OH)2(s)Mg2+(aq) + 2OH－(aq)，当加入NH4Cl后，由于发生NH4+ +H2ONH3H2O+ H+， H+和OH－结成水，减少OH－浓度，促进Mg(OH)2溶解平衡正向移动，可使溶解平衡向溶解的方向移动。
答案：溶解
3）利用溶度积常数判断沉淀的转化
例4 已知：25℃时，Ksp［Mg(OH)2］＝561×10-12，Ksp［MgF2］＝742×10-11。下列说法正确的是（ ）
A25℃时，饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgF2溶液相比，前者的c(Mg2+)大。
B25℃时，在Mg(OH)2的悬浊液中加入少量的NH4Cl固体，c(Mg2+)增大。
C25℃时，Mg(OH)2固体在 001 mol•L-1氨水中的Ksp比在20 mL 001 mol•L-1NH4Cl 溶液中的Ksp小。
D25℃时，在Mg(OH)2悬浊液中加入NaF溶液后，Mg(OH)2不可能转化为MgF2 。
解析：一般说来，溶解度小的沉淀容易转化为溶解度更小的沉淀。由于Mg(OH)2的溶度积比MgF2的溶度积更小，所以沉淀会向着更难溶的方向进行，即不可以生成MgF2沉淀。
答案：D
4利用溶度积常数判断溶液中离子浓度的大小
3溶度积常数大小的比较
例5 下列化学实验事实及其解释都正确的是（ ）
A向碘水中滴加CCl4，振荡静置后分层，CCl4层呈紫红色，说明可用CCl4从碘水中萃取碘。
B向SO2 水溶液中滴加盐酸酸化的BaCl2 溶液，有白色沉淀生成，说明BaSO4 难溶于盐酸。
C向01 mol•L-1 FeSO4 溶液中滴加少量酸性KMnO4 溶液，KMnO4 溶液褪色，说明Fe2+具有氧化性。
D向20 mL浓度均为01 mol•L-1 的KCl、KI混合溶液中滴加1～2滴001 mol•L-1 AgNO3 溶液，振荡，沉淀呈黄色，说明AgCl 的Ksp比AgI 的Ksp大。
解析：对于同一类型的难溶电解质溶液来说，根据溶解度的大小可以比较出Ksp的大小，已知Ksp越小，越易生成沉淀，在本题中根据实验现象可知生成的沉淀是AgI，即
Ksp（AgCl）﹥Ksp（AgI）。
答案：AD
4溶度积常数的有关计算
例6 已知298K时，Mg(OH)2的溶度积常数Ksp= 56×10-12，取适量的滤液B，加入一定量的烧碱达到沉淀溶液平衡，测得pH = 1300，则此温度下残留在溶液中c(Mg2+)=________。
解析：由公式可知：Ksp= 56×10-12=c(Mg2+)c2 (OH-)= c(Mg2+)×10-2
计算得c(Mg2+) =56×10-10mol•L-1
答案：56×10-10mol•L-1
5数型结合考查溶度积常数
例7 硫酸锶(SrSO4)在水中的沉淀溶解平衡曲线如下，下列说法正确的是（ ）
A温度一定时，Ksp(SrSO4)随c(SO42-)的增大而减小。
B三个不同温度中，313K时Ksp(SrSO4)最大。
C283 K时，图中a点对应的溶液是不饱和溶液。
D283 K下的SrSO4饱和溶液升温到263K后变为不饱和溶液。
解析：平衡常数与物质的浓度无关，A错；温度一定时Ksp=［Sr2+］［SO42-］，由图可知，313K时，相同SO42-浓度下，Sr2+的浓度最大，所以平衡常数最大，B正确；283K时，Sr2+的浓度比平衡时要小，Qc小于Ksp(283K)，对应为不饱和溶液，C正确；283K下的饱和溶液，突然升温至363K，Ksp减少，析出沉淀，仍然为饱和溶液，D错。
答案：BC
针对训练
1已知难溶于水的盐在水中存在溶解平衡，例如氯化银在水中的溶解平衡为：AgCl（s）Ag+(aq) + Cl-(aq)。在一定温度下，水溶液中银离子(Ag+)和氯离子(Cl-)的物质的量浓度的乘积为一常数，可用Ksp表示：Ksp=［Ag+］•［Cl-］ = 18 × 10-10 mol2•L-2
现把氯化银(足量)分别放人：①100mL蒸馏水中；②100mL 01mol•L-1的盐酸溶液中；③1000mL 01 mol•L-1的氯化铝溶液中；④100mL 01 mol•L-1的氯化镁溶液中。充分搅拌后，相同温度下，银离子浓度由大到小的顺序是(用序号回答) ________。在01mol•L-1氯化铝溶液中，银离子的物质的量浓度最大可达到________mol•L-1。
2已知下表数据
请运用沉淀溶解平衡的有关理论解释加入氧化铜能除去硫酸铜溶液中的Fe3+的原因___ ___。
参考答案：
1①﹥②﹥④﹥③ 6×10-10
2加入氧化铜使溶液中的氢离子浓度减少，氢氧根浓度增大，使溶液中的c(Fe3+)c3(OH) >Ksp［Fe (OH)3］, Fe3+转化为沉淀而被除去。
加入氧化铜使溶液中的氢离子浓度减少，氢氧根浓度增大，使溶液中的c(Fe3+)c3(OH) >Ksp［Fe (OH)3］, Fe3+转化为沉淀而被除去。
责任编辑 任占华