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【摘 要】硫铁矿中存在的金和银都比较丰富，具有综合利用价值，本文就硫铁矿中金和银的测定方法进行简要分析。
【关键词】硫铁矿；金；银；测定
0.引言
硫铁矿作为一种重要的化学矿物原料，在当前主要用于制造硫酸，但其内含有一些含有金和银元素，在以往的测定方法中，对金和银的测定并不是很准确，怎样更好的测定硫铁矿中的金和银在现如今成为研究人员的研究方向。
1.我国硫铁矿分布以及含金和银的现状
我国硫铁矿资源极为丰富，几乎遍及全国各省，储量40亿多吨，位居世界的前列，长期以来，我国生产硫酸的原料一直以硫铁矿为主，这是由我国硫资源的特点所决定的。而我国75%以上的硫酸是用来生产化肥的，可以说硫铁矿工业在满足化肥生产的需求方面功不可没。从20世纪90年代到21世纪初期，我国硫酸产业结构基本形成了硫铁矿制酸、硫磺制酸和冶炼烟气制酸三分天下的格局。我国的硫酸产业结构发生了重大变化，新中国成立的前50年，是以我国自有硫资源硫铁矿制酸占主导地位。我国硫酸工业以自有硫资源硫铁矿制酸为主，逐渐演变为以进口硫资源硫磺制酸为主的新格局。我国硫铁矿多在有色、多金属矿床中伴生，在硫铁矿中的金和银的含量相对于其他的矿产要多，但对于不同地区的硫铁矿资源实际上是不同的，相对应的含金和银的量也不同，所以对于研究怎样测定硫铁矿中的金和银的含量对于金银业的发展还是极其重要的。
2.对金的测定方法
对于一些含金量较低的地区，金矿化验室经常用的碘量法或者氢醌容量法不适合含金量太低的金样品。而在分光光度法中，最近几年主要是硫代米蚩酮法，但这种方法对于有些地区的硫矿石又较为灵敏，所以比较适合的是三苯甲烷类的孔雀绿分光光度法。对于分离富集则沿用通行的活性炭吸附法。
2.1对试样进行正确的分解
取来试样之后，首先应该做的是进行充分的焙烧，由于这些硫铁矿中含有大量的硫还有少量的砷和汞等稀有元素，所以首先进行焙烧，然后利用硫酸钾和硝酸把硫化物直接氧化成硫酸盐，这样可以更好的避免生成单质硫吸附或者包裹金。
2.2正确的选择显色条件
孔雀绿光度法测金一般都是在酸性的条件下，通常是在氢溴酸介质中进行显色，之后用苯或者甲苯进行萃取，不用盐酸，主要是因为颜色在盐酸介质中不够稳定，所以会影响实验的结果。而在0.15mol/L的盐酸介质中，用苯萃取金与孔雀绿的离子缔合物后，将苯层移入微酸性的乙醇中摇匀，颜色可以稳定很长一段时间，少量的硝酸对它没有影响，这个时候出现的有机相就很清晰，也不需要离心去除水雾。对于孔雀石来说，最大的吸收波长是624nm，所以为了扩大范围，并且对于灵敏度的要求需要较低才行，所以选择650nm作为测量的波长。
2.3对实验过程进行详细分析
做实验之前需要对实验进行细致的分析，包括使用什么样的仪器，并且在使用的时候会出现什么情况，都要预先想好。
首先称取10g试验样品在400ml的烧杯中，然后加入10毫升10%的KClO3，再根据所取的实验样品中含硫量来加水，含硫量高就多加水，大约40ml，然后加入50ml的HNO3，等到实验剧烈反应停止之后，将实验样品转移到电热板上加热煮沸，稍冷，再加入30ml的HCl，再继续煮沸直到里面的黑渣和硫磺全部溶解之后，再补加硝酸和硫酸钾。加入0.15ml 0.15%聚环氧乙烷或10ml 1%明胶，加水至总体积80ml以上。经布氏漏斗-活性炭吸附柱过滤，吸附如常。性炭滤饼放入瓷坩埚中烘干、炭化、600℃灰化。冷后用1ml王水、2滴10%NaCl电热板上溶解，低温蒸干至无酸味。加2ml 0.15mol/L的HCl溶解内容物，并转入60ml分液漏斗，再用3ml 0.15mol/L的HCl分两次洗净坩埚，合并于分液漏斗中。往分液漏斗中加入5ml苯和2滴0.15%的孔雀绿，萃取100下。分层后弃去水相，将苯层倒入已加有5ml乙醇和2滴0.15mol/L HCl的磨塞比色管中，混匀。用650nm测量吸光度。
根据实验的结果绘制标准曲线，以一个含金量为标准，0.15mol/L HCl介质的金标准溶液0、1、2、3、4、5ml，依次加0.15mol/L HCl 5、4、3、2、1、0ml，得到相应的结果。测过吸光度的废苯和乙醇在实验结束之后要用水洗法收回苯，这样可以保证不会污染环境。
3.对银的测定方法
双硫腙分光光度法是以双硫腙为螯合剂，使之与金属离子反应生成带色物质，而后用分光光度法测定该金属离子的方法。所以在没有原子吸收分光光度计的情况下，用双硫腙分光光度法最适合，此方法可以用EDTA掩蔽那些干扰实验的铁、铜、锌等元素。
3.1实验进行的条件
对银的提取主要根据化学实验使银离子转化成为AgCl-2络阴离子，而此实验容易产生沉淀，而选择高浓度的氯化钠介质却比氯离子很少的介质更容易控制，故采用6%NaCl介质使银成AgCl-2络阴离子，避免形成氯化银沉淀；掩蔽其中的干扰元素0.8gEDTA，0.2g试剂就足够了，不用再添加其他的试剂了；双硫腙本身的颜色是深绿色的，对于双硫腙银的黄色就深了很多，如果用460nm波长来测量试剂黄色的吸光度，灵敏度就很低，所以就改用610nm的波长来测量绿色消退的程度，这样灵敏度就变高了。并且改为用被测试液调零，测空白双硫腙的吸光度，这样可得到正常的工作曲线；双硫腙法常用的溶剂有苯、三氯甲烷、四氯化碳，其中以四化碳毒性最小，所以选用它。
3.2对实验步骤进行分析
在实验之前对做实验的容器进行处理，准确称取1g试样于100ml烧杯中，润湿后加30ml王水，加热分解试样，至无黑渣，洗去表皿，蒸发至2～3ml，加入2ml的H2SO4，继续加热至冒烟以赶尽硝酸。加入20ml左右6% NaCl，微热溶解盐类，加入0.15ml 0.15%聚环氧乙烷，移入50ml容量瓶，用6%NaCl定容，摇匀，静置澄清。分取10ml清液于盛有10ml 8%EDTA的60ml分液漏斗中，摇匀，放置10min后，用NH4OH中和至出现棕色的EDTA-Fe。如含铁很少，可用溴酚蓝指示剂（pH417）。加入5ml pH 417的硝酸-乙酸钠缓冲液（250g乙酸钠溶于水，稀至1000ml与1000ml 0.15mol/L HNO3混合）。加入10ml双硫腙-四氯化碳溶液（在610nm的吸光度在115以上，560nm的吸光度在019左右者即可用），萃取100下，分层后将有机相移入干燥的磨塞比色管中。在610nm用被测试液调零，测量试剂空白的吸光度。
对于曲线的绘制，标准曲线用每毫升一定含量的6%NaCl介质的标准0、1、2、3、4、5ml，用6%NaCl补足至5ml。而通过做实验得到的废四氯化碳是可以回收再用，方法是将废液置于3L小口瓶中（勿装太多），然后加入2g活性炭，进行剧烈的震荡之后，再用脱脂棉过滤除去活性炭，如果四氯化碳还存有颜色的话就可以进行多次的处理，在颜色退去之后往有机相中加入几克无水硫酸钠脱除其中水雾。
【参考文献】
[1]刘芷宁.硫铁矿中金和银的测定方法[J].经济技术协作信息，2014（10）：104.
【关键词】硫铁矿；金；银；测定
0.引言
硫铁矿作为一种重要的化学矿物原料，在当前主要用于制造硫酸，但其内含有一些含有金和银元素，在以往的测定方法中，对金和银的测定并不是很准确，怎样更好的测定硫铁矿中的金和银在现如今成为研究人员的研究方向。
1.我国硫铁矿分布以及含金和银的现状
我国硫铁矿资源极为丰富，几乎遍及全国各省，储量40亿多吨，位居世界的前列，长期以来，我国生产硫酸的原料一直以硫铁矿为主，这是由我国硫资源的特点所决定的。而我国75%以上的硫酸是用来生产化肥的，可以说硫铁矿工业在满足化肥生产的需求方面功不可没。从20世纪90年代到21世纪初期，我国硫酸产业结构基本形成了硫铁矿制酸、硫磺制酸和冶炼烟气制酸三分天下的格局。我国的硫酸产业结构发生了重大变化，新中国成立的前50年，是以我国自有硫资源硫铁矿制酸占主导地位。我国硫酸工业以自有硫资源硫铁矿制酸为主，逐渐演变为以进口硫资源硫磺制酸为主的新格局。我国硫铁矿多在有色、多金属矿床中伴生，在硫铁矿中的金和银的含量相对于其他的矿产要多，但对于不同地区的硫铁矿资源实际上是不同的，相对应的含金和银的量也不同，所以对于研究怎样测定硫铁矿中的金和银的含量对于金银业的发展还是极其重要的。
2.对金的测定方法
对于一些含金量较低的地区，金矿化验室经常用的碘量法或者氢醌容量法不适合含金量太低的金样品。而在分光光度法中，最近几年主要是硫代米蚩酮法，但这种方法对于有些地区的硫矿石又较为灵敏，所以比较适合的是三苯甲烷类的孔雀绿分光光度法。对于分离富集则沿用通行的活性炭吸附法。
2.1对试样进行正确的分解
取来试样之后，首先应该做的是进行充分的焙烧，由于这些硫铁矿中含有大量的硫还有少量的砷和汞等稀有元素，所以首先进行焙烧，然后利用硫酸钾和硝酸把硫化物直接氧化成硫酸盐，这样可以更好的避免生成单质硫吸附或者包裹金。
2.2正确的选择显色条件
孔雀绿光度法测金一般都是在酸性的条件下，通常是在氢溴酸介质中进行显色，之后用苯或者甲苯进行萃取，不用盐酸，主要是因为颜色在盐酸介质中不够稳定，所以会影响实验的结果。而在0.15mol/L的盐酸介质中，用苯萃取金与孔雀绿的离子缔合物后，将苯层移入微酸性的乙醇中摇匀，颜色可以稳定很长一段时间，少量的硝酸对它没有影响，这个时候出现的有机相就很清晰，也不需要离心去除水雾。对于孔雀石来说，最大的吸收波长是624nm，所以为了扩大范围，并且对于灵敏度的要求需要较低才行，所以选择650nm作为测量的波长。
2.3对实验过程进行详细分析
做实验之前需要对实验进行细致的分析，包括使用什么样的仪器，并且在使用的时候会出现什么情况，都要预先想好。
首先称取10g试验样品在400ml的烧杯中，然后加入10毫升10%的KClO3，再根据所取的实验样品中含硫量来加水，含硫量高就多加水，大约40ml，然后加入50ml的HNO3，等到实验剧烈反应停止之后，将实验样品转移到电热板上加热煮沸，稍冷，再加入30ml的HCl，再继续煮沸直到里面的黑渣和硫磺全部溶解之后，再补加硝酸和硫酸钾。加入0.15ml 0.15%聚环氧乙烷或10ml 1%明胶，加水至总体积80ml以上。经布氏漏斗-活性炭吸附柱过滤，吸附如常。性炭滤饼放入瓷坩埚中烘干、炭化、600℃灰化。冷后用1ml王水、2滴10%NaCl电热板上溶解，低温蒸干至无酸味。加2ml 0.15mol/L的HCl溶解内容物，并转入60ml分液漏斗，再用3ml 0.15mol/L的HCl分两次洗净坩埚，合并于分液漏斗中。往分液漏斗中加入5ml苯和2滴0.15%的孔雀绿，萃取100下。分层后弃去水相，将苯层倒入已加有5ml乙醇和2滴0.15mol/L HCl的磨塞比色管中，混匀。用650nm测量吸光度。
根据实验的结果绘制标准曲线，以一个含金量为标准，0.15mol/L HCl介质的金标准溶液0、1、2、3、4、5ml，依次加0.15mol/L HCl 5、4、3、2、1、0ml，得到相应的结果。测过吸光度的废苯和乙醇在实验结束之后要用水洗法收回苯，这样可以保证不会污染环境。
3.对银的测定方法
双硫腙分光光度法是以双硫腙为螯合剂，使之与金属离子反应生成带色物质，而后用分光光度法测定该金属离子的方法。所以在没有原子吸收分光光度计的情况下，用双硫腙分光光度法最适合，此方法可以用EDTA掩蔽那些干扰实验的铁、铜、锌等元素。
3.1实验进行的条件
对银的提取主要根据化学实验使银离子转化成为AgCl-2络阴离子，而此实验容易产生沉淀，而选择高浓度的氯化钠介质却比氯离子很少的介质更容易控制，故采用6%NaCl介质使银成AgCl-2络阴离子，避免形成氯化银沉淀；掩蔽其中的干扰元素0.8gEDTA，0.2g试剂就足够了，不用再添加其他的试剂了；双硫腙本身的颜色是深绿色的，对于双硫腙银的黄色就深了很多，如果用460nm波长来测量试剂黄色的吸光度，灵敏度就很低，所以就改用610nm的波长来测量绿色消退的程度，这样灵敏度就变高了。并且改为用被测试液调零，测空白双硫腙的吸光度，这样可得到正常的工作曲线；双硫腙法常用的溶剂有苯、三氯甲烷、四氯化碳，其中以四化碳毒性最小，所以选用它。
3.2对实验步骤进行分析
在实验之前对做实验的容器进行处理，准确称取1g试样于100ml烧杯中，润湿后加30ml王水，加热分解试样，至无黑渣，洗去表皿，蒸发至2～3ml，加入2ml的H2SO4，继续加热至冒烟以赶尽硝酸。加入20ml左右6% NaCl，微热溶解盐类，加入0.15ml 0.15%聚环氧乙烷，移入50ml容量瓶，用6%NaCl定容，摇匀，静置澄清。分取10ml清液于盛有10ml 8%EDTA的60ml分液漏斗中，摇匀，放置10min后，用NH4OH中和至出现棕色的EDTA-Fe。如含铁很少，可用溴酚蓝指示剂（pH417）。加入5ml pH 417的硝酸-乙酸钠缓冲液（250g乙酸钠溶于水，稀至1000ml与1000ml 0.15mol/L HNO3混合）。加入10ml双硫腙-四氯化碳溶液（在610nm的吸光度在115以上，560nm的吸光度在019左右者即可用），萃取100下，分层后将有机相移入干燥的磨塞比色管中。在610nm用被测试液调零，测量试剂空白的吸光度。
对于曲线的绘制，标准曲线用每毫升一定含量的6%NaCl介质的标准0、1、2、3、4、5ml，用6%NaCl补足至5ml。而通过做实验得到的废四氯化碳是可以回收再用，方法是将废液置于3L小口瓶中（勿装太多），然后加入2g活性炭，进行剧烈的震荡之后，再用脱脂棉过滤除去活性炭，如果四氯化碳还存有颜色的话就可以进行多次的处理，在颜色退去之后往有机相中加入几克无水硫酸钠脱除其中水雾。
【参考文献】
[1]刘芷宁.硫铁矿中金和银的测定方法[J].经济技术协作信息，2014（10）：104.