【摘 要】
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以自组装法制得的双链DNA(ds-DNA)和G-四链体DNA(G4-DNA)修饰的金电极为工作电极,以Fe(CN)36-/4-为电活性指示剂,采用循环伏安法和微分脉冲伏安法研究了R和S型2-(5-氟尿嘧啶-
【机 构】
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温州大学纳米材料与化学重点实验室;
【基金项目】
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国家自然科学基金(No.21073133);浙江省自然科学基金(Nos.Y4090248,Y4080177)
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以自组装法制得的双链DNA(ds-DNA)和G-四链体DNA(G4-DNA)修饰的金电极为工作电极,以Fe(CN)36-/4-为电活性指示剂,采用循环伏安法和微分脉冲伏安法研究了R和S型2-(5-氟尿嘧啶-1-乙酰基)氨基-1,5-戊二酸二甲酯(简称为(R)-5FUGlu和(S)-5FUGlu)与ds-DNA和G4-DNA相互作用.实验结果表明:(1)与5-氟尿嘧啶(5-FU)相反,(R)-5FUGlu或(S)-5FUGlu导致Fe(CN)36-/4-在Au/ds-DNA和Au/G4-DNA修饰电极上的峰电位呈现负移行为;(2)随着5-FU,(R)-或(S)-5FUGlu浓度的增加,Fe(CN)36-/4-在上述修饰电极上的峰电流均呈现下降现象,且峰电流的下降值△Ip的倒数与药物浓度的倒数呈现良好的线性关系;(3)运用Langmuir公式计算获得5-FU,(S)-5FUGlu和(R)-5FUGlu与ds-DNA的结合常数分别为6.16×103,0.42×103和0.58×103 L?mol-1,而与G4-DNA的结合常数分别为0.78×103,2.60×103和5.29×103 L?mol-1;(4)(R)-5FUGlu和(S)-5FUGlu在浓度为10-4,10-6,10-8 mol?L-1时对HL-60肿瘤细胞生长的抑制率分别为55.8和2.8,12.8和1.5以及5.9和0.6,这与(R)-5FUGlu比(S)-5FUGlu分子具有更强的靶向结合G4-DNA能力相吻合.
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