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在温度为278.15~318.15K范围内测定了含有不同Li_2B_4O_7和CaCl_2浓度测试液的无液接电池:Pt,H_2(101.325kPa)|Li_2B_4O_7(m_1),CaCl_2(m_2)AgCl-Ag的电动势E(V).在Pitzer电解质溶液理论基础上,用线性外推法确定离子对[CaB(OH)_4]~4的标准缔合常数K_d,并得到K_d随温度T变化的经验公式:pK_d=0.6857-359.72/T-4.632×10~(-3)T.同时计算得到了离子对缔合过程的热力学函数,指出形成该离子对的推动力是缔合熵.