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本文系统研究了两类新的希夫碱Co(Ⅱ)配合物作载体的碘离子选择电极的响应行为。交流阻抗和紫外可见光谱实验证明载体对碘离子呈现出优良的电位响应性能和选择性的根本原因在于载体与碘离子之间存在独特的相互作用;荷电离子添加实验表明,载体的配位方式对碘离子选择电极的作用机制有决定性的作用。四配位Co(Ⅱ)希夫碱配合物作载体的电极通过中性载体作用机制对碘离子呈现能斯特电位响应;而六配位Co(Ⅱ)希夫碱配合物作载体的电极通过荷电离子作用机制响应碘离子。