烯丙基乙烯基醚锂1，2—迁移机理研究

来源 :山东大学学报(理学版) | 被引量 : 0次 | 上传用户：zhjjchj

【摘要】

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以从头算方法(6-31G基组)研究了烯丙基乙烯基醚锂化物发生乙烯基从氧到碳上的1,2-迁移的机理.乙烯基烯丙基醚同锂试剂(RLi)反应,但尚未重排前,烯丙基端的C3-O醚键就已断裂,而

【作者】

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吴志勇李吉海

【机构】

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山东大学化学与化工学院

【出处】

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山东大学学报(理学版)

【发表日期】

：

2002年3期

【关键词】

：

烯丙基乙烯基醚 1 2-迁移机理过渡态活化能从头算 allyl vinyl ether 1 2shift mechanism transition st

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以从头算方法(6-31G基组)研究了烯丙基乙烯基醚锂化物发生乙烯基从氧到碳上的1,2-迁移的机理.乙烯基烯丙基醚同锂试剂(RLi)反应,但尚未重排前,烯丙基端的C3-O醚键就已断裂,而不是锂离子和烯丙基负离子呈离子对形式存在.过渡态构型类似一个二取代的反式三元环结构.重排反应的活化能较高(137.4 kJ/m01),然而整个反应的放热效应也相当高(176.5 kJ/mol),因而它是一个反应速度相当快的重排反应.

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