目的 研究新修订的尿碘的过硫酸铵消化-低砷量砷铈催化分光光度测定方法的化学动力学特性,探讨砷铈反应温度与反应时间操作偏差对测定结果的影响.方法 在不同的反应温度和反应时间测定碘标准系列的砷铈反应吸光度(A)值,结果按化学动力学有关方程式做化学动力学分析,计算比较新修订法和原标准法的A值变化半衰期及变化值,推导新修订法的化学动力学模型及含反应温度、反应时间和反应速率常数因子的尿碘测定结果相对误差计算式,计算反应温度和反应时间操作偏差所致的尿碘测定结果相对误差.结果 新修订法的亚砷酸使用量减少至原标准法的四分之一,实验得其标准曲线,各浓度管不同反应时间(t)测得A值,各以lnA对t作图,结果为直线关系,线性相关系数(r)为-0.9995～-0.9999,符合化学一级反应的动力学实验特征；20～ 35℃范围内实验得到的反应速率常数(K)与反应温度(T)的关系符合Arrhenius方程式；在各温度下实验得到的碘质量浓度(C)与A值,均有很好的C=a+ blnA线性关系,相关系数(r)绝对值＞ 0.9990.计算比较新修订法与原标准法在20、25、30、35℃反应温度下的A值变化半衰期,其中25℃下,新修订法、原标准法的0～ 300 μg/L碘标准系列A值变化半衰期分别为191.0～ 11.4min、66.8 ～ 10.2min;在25℃反应40 min的相同条件下,新修订法与原标准法碘0～ 300 μg/L标准曲线的A值梯度相近(斜率分别为-133.7、-139.2),但原标准法标准曲线的A值与反应初始A0值间的差值是新修订方法的1.4 ～ 3.7倍.建立了该方法的化学动力学模型,得出了样品管反应温度偏离±1.0、±0.5、±0.3℃或反应时间偏离±1 min所引起的尿碘测定结果相对误差的系列数据,数据表明新修订法中反应温度和反应时间偏差引起的测定误差小于原标准法.结论 大幅降低了亚砷酸和硫酸铈铵用量后的新修订方法的砷铈反应为化学一级反应,其测定0～300μg/L尿碘方法在20～ 35℃温度范围内,测定300～1200 μg/L尿碘方法在20 ～ 30℃温度范围内,选择任一稳定温度条件及固定的反应时间都有碘质量浓度的C=a+ blnA定量关系.采用低砷量的新修订法测定尿碘,使砷铈反应速率比原标准法变慢,改善了方法分析性能,可减小测定误差而提高测定的精密度和准确度,且更易于操作掌握。