金属和金属间化合物，由于其自身独有的优点而广泛地应用于氢的贮存和运输。LaNi₅是最常用的贮氢材料，具有吸氢量大、易活化、平衡压适中、吸放氢快等优点。目前已对LaNi₅及其衍生物作了广泛的实验和理论研究，但是定量地解释说明贮氢过程中的现象和规律仍然是一个重要而艰难的问题。为此，本文对LaNi₅贮氢过程的热力学平衡过程进行了理论分析，采用第一性原理方法计算了LaNi₅及其氢化物的热力学函数，得到的结果如下：（1）分析了固体合金LaNi₅贮氢过程的热力学平衡关系，根据平衡状态下的热力学函数，导出了能够完整地描述整个实验范围的平衡压力-贮氢量-温度（p-c-T）关系的平衡公式。（2）对LaNi₅贮氢过程的实验数据进行了拟合分析，拟合得到的p-c-T平衡曲线与实验数据符合较好。计算并讨论了贮氢过程中平衡反应的热力学函数△H₁、△S₁和△G₁，结果表明，平衡反应的热力学函数受温度变化的影响，基本不受平衡压力变化的影响。（3）用第一性原理方法优化计算了LaNi₅及其氢化物LaNi₅H_n（n=1，2，3，4，5）的能量、体积模量和热力学函数。计算出了LaNi₅贮氢过程的p-c-T参数，并与用实验拟合的结果进行了比较分析。