铜催化烯烃芳基化硼化/硅化合成吲哚酮反应研究

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2-吲哚酮结构的化合物具有消炎、抑制精神病、抗癌、抗菌等生物活性,广泛存在于天然产物、生物碱、药物分子及功能材料中。因此通过廉价金属催化并且快速高效地合成2-吲哚酮化合物极具意义。论文基于N-丙烯酰基邻碘苯胺类底物,通过铜催化烯烃的芳基硼化/硅化反应,分别实现了含硼的3,3′-二取代吲哚酮类化合物和含硅的3,3′-二取代吲哚酮类化合物的构建。以N-丙烯酰基邻碘苯胺作为底物,通过一价金属铜与联硼酸频哪醇酯转金属化形成的铜硼物种,对活化烯烃的插入,再与芳基碘化物进行偶联后得到含硼的吲哚酮类化合物。经过对催化剂、碱、溶剂、配体、催化剂用量等条件的筛选及优化,最终以Cu OAc作为催化剂,1,10-Phen作为配体,叔丁醇钾作为碱,联硼酸频哪醇酯作为硼源(B2pin2),100 oC,甲苯作溶剂的条件,实现了烯烃的芳基硼化反应。该反应以中等至优秀的产率(50-98%)合成了25个C3位具有季碳中心的含硼吲哚酮化合物和1个产率为24%的C3位单取代的具有叔碳中心的含硼吲哚酮化合物。以N-丙烯酰基邻碘苯胺作为底物,采用类似的反应机理,通过烯烃的芳基硅化反应得到含硅的吲哚酮类化合物。经过对碱用量、温度等条件的筛选及优化,最终以Cu OAc作为催化剂,1,10-Phen作为配体,叔丁醇钾作为碱,(二甲基苯硅烷基)硼酸频哪醇酯(Ph Me2Si-Bpin)作为硅源,室温,甲苯作为溶剂的条件,实现了烯烃的芳基硅化反应。该反应以中等至优秀的产率(52-90%)合成了8个C3位具有季碳中心的含硅的吲哚酮化合物。
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