含苯并三唑基团单体的RAFT聚合及功能性聚合物的合成

来源 :苏州大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:w_mz2007
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本文主要研究了含苯并三唑单体的RAFT聚合,在此基础上通过对聚合物的改性和分子设计并制备功能性聚合物。体系1:以α-二硫代萘甲酸异丁腈酯(CPDN)为链转移试剂,偶氮二异丁腈(2,2’-Azobisisobutyronitrile,AIBN)为引发剂,成功进行了甲基丙烯酸2-(3-(2H-苯并三唑基)-4-羟基苯基)乙酯(BHEMA)的可逆加成-断裂链转移自由基(RAFT)聚合。通过偶氮后修饰的方法,将双偶氮苯基团成功引入到聚合物Poly(BHEMA)(PBHEMA)的支链上,得到含有苯并三唑和偶氮苯双官能团的功能性聚合物。修饰后,聚合物的分子量较前体聚合物高,分子量分布仍维持较窄的值(Mw/Mn = 1.17-1.26),并且修饰度可调节。随着双偶氮生色团修饰度的增加,聚合物的热稳定性能和玻璃化转变温度(Tg)升高。双偶氮含量相对结构单元摩尔百分比超过36%时,聚合物呈现半晶型状态。在室温488 nm Ar+激光束辐射条件下,进行了双偶氮聚合物四氢呋喃溶液的光致异构化测试,经过8秒钟的辐射后,双偶氮聚合物达到光稳定状态,光异构速率常数(kexp)为0.3 s-1。由于较高的光响应速率,使得该聚合物具有作为光电材料的潜在应用价值。体系2:结合可逆加成-断裂链转移自由基(RAFT)聚合和原子转移自由基聚合(ATRP)的方法,合成了以3-(2H-苯并三唑基)-4-羟基苯(BHEMA)作为聚合转换枢纽,聚甲基丙烯酸聚乙二醇酯(PPEGMA)为亲水链段,聚苯乙烯(PS)为憎水链段的两亲性双接枝共聚物。聚合物的结构通过凝胶渗透色谱(GPC)、1H核磁共振谱(1H NMR)、13C核磁共振谱(13C NMR)以及傅里叶变换红外光谱(FTIR)表征。利用粒径仪对双接枝聚合物在水相中的自组装行为进行考察,结果显示在水相中所形成胶束的Z均尺寸随着PPEGMA接枝链段长度的增加而减小。并且通过透射电子显微镜(TEM)观察了两亲性接枝共聚物在水相中形成胶束的形态。
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